Cтраница 3
Ток обмена равен абсолютному значению плотности катодного или анодного тока при равновесном потенциале Ее; i0 - представляет собой количество электричества, переносимое в единицу времени через единицу поверхности электрода или обратно в условиях динамического равновесия, когда суммарное количество переносимого электричества равно нулю. [31]
Токи обмена для различных электродных систем были измерены многими исследователями, в частности Фрумки-ным, Танада, Бокрисом и Спиро. Обычно за стандартные условия принимают 25 и молярный раствор электролита; плотность тока обмена выражается в амперах в расчете на 1 см2 поверхности электрода при обратимом потенциале электрода. [32]
Ток обмена при этом уменьшается в 20 раз. В случае добавок трибензиламина введение индифферентного электролита высокой концентрации ( 4 N MgSO4) уменьшает ток обмена в 100 раз. Таким образом, очевидно, что увеличение концентрации электролита усиливает действие поверхностно-активных органических веществ. [33]
Ток обмена г характеризует скорость обмена частицами электрода с раствором. Как и скорость химической реакции, он зависит от природы реагирующих веществ, энергии активации реакции, температуры и концентрации окисленной и восстановленной форм вещества. [34]
Ток обмена равен абсолютному значению плотности катодного или анодного тока при равновесном потенциале Ее io - представляет собой количество электричества, переносимое в единицу времени через единицу поверхности электрода или обратно в условиях динамического равновесия, когда суммарное количество переносимого электричества равно нулю. [35]
Ток обмена при разряде ионов Мп2, однако, довольно значителен, и осаждение марганца сопровождается сравнительно небольшой поляризацией. В то же время перенапряжение выделения водорода на марганце велико. Это дает возможность вести катодное выделение марганца совместно с водородом при доста - точно высоком рН электролита. При этом равновесный потенциал реакции выделения водорода сдвигается примерно на 0 5 В в отрицательную сторону и резко снижается ее ток обмена. Поэтому уже небольшое подщелачивание электролита в прикатодном пространстве, вызванное выделением водорода, должно привести к выпадению гидроокиси. [36]
Ток обмена при электроосаждении РЬ2 достаточно велик, и электрохимическая поляризация мала; в то же время перенапряжение водорода на свинцовом катоде весьма велико. Все это дает возможность вести осаждение свинца без сколько-нибудь заметного выделения водорода. Аналогичная картина наблюдается и для анодного процесса. Равновесный потенциал свинца настолько отрицательнее равновесного потенциала процесса разряда молекул воды, что выделение кислорода на свинцовом аноде ожидать не приходится. [37]
Ток обмена второй реакции мал и для ведения ее с нужной скоростью требуется уменьшить перенапряжение водорода. Это возможно при осаждении на поверхности амальгамы металла, обладающего низким перенапряжением водорода, малорастворимого в ртути и плохо смачиваемого ею. Как упоминалось выше, такой металл образует микрокатоды, на которых происходит выделение водорода с одновременным переходом натрия из амальгамного электрода в раствор. Таким образом, систему составляет множество гальванических микроэлементов, электродвижущая сила которых Е определяется изменением свободной энергии при взаимодействии натрия с водой. [38]
Ток обмена второй реакции мал, и для ведения ее с нужной скоростью требуется уменьшить перенапряжение водорода. Это возможно при осаждении на поверхности амальгамы металла, обладающего низким перенапряжением водорода, мало растворимого в ртути и плохо смачиваемого ею. Такой металл образует микрокатоды, на которых происходит выделение водорода с одновременным переходом натрия из амальгамного электрода в раствор. [39]
Ток обмена железа невелик и железо выделяется со значительной химической поляризацией. Перенапряжение же выделения водорода на железе не очень велико. Поэтому на катоде железо всегда выделяется совместно с водородом. [40]
Токи обмена суммарных процессов ( I) и ( 1а) малы и на различных металлах составляют 10 - 9 - 10-и а.смг. Теоретическое значение равновесного потенциала кислородного электрода может быть получено лишь при особых условиях предварительной подготовки электрода и тщательной очистке раствора. [41]
Поскольку токи обмена на полупроводниковых электродах существенно меньше, чем на металлических ( для одной и той же окислительно-восстановительной системы), то для рассмотренных условий граница полупроводник - раствор должна проявлять хорошие выпрямляющие свойства. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными. [42]
Поскольку ток обмена / 0 зависит от константы скорости реакции, он в значительной мере определяет характеристики электрохимического процесса. [43]
Поскольку ток обмена для системы металл - раствор имеет конечную величину, то, следовательно, процессы ионизации металла и разряда его ионов также протекают с конечной скоростью. Для выяснения кинетических закономерностей этих процессов необходимо найти экспериментальным путем зависимость их скоростей от потенциала, концентраций реагирующих частиц и строения двойного слоя. [44]
Поскольку токи обмена на полупроводниковых электродах существенно меньше, чем на металлических ( для одной и той же окислительно-восстановительной системы), то для рассмотренных условий граница полупроводник - раствор должна проявлять хорошие выпрямляющие свойства. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными. [45]