Cтраница 2
![]() |
Принципиальная электрическая схема прибора КУЛОН. [16] |
При измерении очень малых количеств влаги возникают затруднения из-за соразмерности тока электролиза и тока фона. В связи с этим в рассматриваемом приборе применено циклическое ведение процесса измерения. [17]
А - полярограмма пробы; В - повторная полярограмма пробы, автоматически исправленная на ток фона путем вычитания кривой фона ( 0 1 М НС1), хранившейся в цифровом виде в запоминающем устройстве микропроцессора. [19]
![]() |
Кривые остаточного тока 0 2 н. [20] |
Поэтому при особо точных исследованиях, особенно если измеряемый ток по величине близок к току фона, при регистрации полярограмм нельзя использовать автоматическую компенсацию тока фона, а необходимо для каждого раствора снимать кривую остаточного тока и от его уровня вести отсчет изучаемого тока. Это обусловлено влиянием фарадеевской составляющей остаточного тока, которая проявляется даже в хорошо освобожденных от растворенного кислорода растворах, поэтому остаточный ток несколько больше емкостного тока и, следовательно, пересекает нулевую линию при менее отрицательных, чем ЭКМ, потенциалах. [21]
На рис. 1 и 2 приведены поляризационные кривые, измеренные при восстановлении ионов кадмия и таллия, исправленные на ток фона. [22]
Таким образом, в общем случае перед обработкой поляризационные кривые должны быть исправлены на омическое падение потенциала и плотность тока фона. [23]
При полярографировании анализируемого вещества регистрируется его волна ( рис. 7 6, кривая ai), высота которой отсчитывается от уровня тока фона. [24]
На рис. 11 кривая 1 воспроизводит полярограмму восстановления нитробензола; как видно из рисунка, высота волны, отмеренная от уровня тока фона ( кривая /), непостоянна. ЭКМ, и затем, по мере удаления потенциала электрода от ЭКМ в отрицательную область - вследствие уменьшения t, значение id падает. Поэтому при нахождении id необходимо принимать в расчет то значение периода капания, которое имеет место при потенциале замера предельного тока. [26]
На рис. 11 кривая / воспроизводит полярограмму восстановления нитробензола; как видно из рисунка, высота волны, отмеренная от уровня тока фона ( кривая /), непостоянна. ЭКМ, и затем, по мере удаления потенциала электрода от ЭКМ в отрицательную область - вследствие уменьшения t, значение id падает. Поэтому при нахождении ij необходимо принимать в расчет то значение периода капания, которое имеет место при потенциале замера предельного тока. [28]
Поэтому при особо точных исследованиях, особенно если измеряемый ток по величине близок к току фона, при регистрации полярограмм нельзя использовать автоматическую компенсацию тока фона, а необходимо для каждого раствора снимать кривую остаточного тока и от его уровня вести отсчет изучаемого тока. Это обусловлено влиянием фарадеевской составляющей остаточного тока, которая проявляется даже в хорошо освобожденных от растворенного кислорода растворах, поэтому остаточный ток несколько больше емкостного тока и, следовательно, пересекает нулевую линию при менее отрицательных, чем ЭКМ, потенциалах. [29]
В растворах с более низкой концентрацией метанола на гладком платиновом электроде ( рис. 4) не удается наблюдать первого участка, так как уже при фг 0 5 в величина тока фона и стационарного тока окисления метанола становятся соизмеримыми. Для того чтобы получить правильные значения скорости окисления метанола при с 10 - 3 и 10 - 2 Мдля срг 0 5 в, необходимо было проводить измерения или в специально очищенных растворах с большими гладкими электродами, или же со слабо платинированными электродами. [30]