Ток - фон
Cтраница 4
 |
Влияние подкисления на волну элементарной серы ( 10 - 3М, кривая 2 в 1 М этаноловом растворе ( кривая. [46] |
Видно, что при добавлении хлорной кислоты и в отсутствие ионов Fea возникает волна Б, а ток в минимуме увеличивается вплоть до достижения величины предельного диффузионного тока. Теперь необходимо понять, как возникает волна Г и почему возможен более ранний подъем тока фона В. [47]
 |
Кривые остаточного тока 0 2 н. КС1. Характеристики электрода. т 1 18мг / с. [48] |
В расчете на почти линейное изменение остаточного тока с потенциалом во многие полярографы введены устройства для автоматической линейной компенсации тока заряжения. Поэтому при особо точных исследованиях, особенно если измеряемый ток по величине близок к току фона, при регистрации полярограмм нельзя использовать автоматическую компенсацию тока фона, а необходимо для каждого раствора снимать кривую остаточного тока и от его уровня вести отсчет изучаемого тока. [49]
 |
Полярографическая волна восстановления ртути в иодид. [50] |
Высота такой волны может быть измерена, как видно на рисунке, только от нулевой линии тока. Высоту измеряют при напряжении поляризации 0 8 б ( НКЭ), при этом напряжении ток чистого фона ( глухой опыт) пересекает линию нуля. При токе ниже линии нуля восстановления ионов ртути уже не происходит, а, напротив, начинается растворение ртути капельного электрода с образованием на поляро-грамме большой анодной волны окисления. [51]
Из этих графиков определяют предельный диффузионный ток. Остаточный ток ( ток фона) в рассматриваемых случаях не учитывается, так как измеряемые токи намного превосходят ток фона, который обусловлен восстановлением присутствующих в растворе примесей. [52]
При работе с очень низкими концентрациями исходных веществ и продуктов реакции получение поляризационной кривой в рас творе фона обязательно. В этом случае при построении поляри - зационной кривой из каждого значения плотности тока при данном потенциале вычитается плотность тока фона, полученная при том же потенциале. [53]
Для уменьшения тока фона, образующегося в результате реакции иода с водой ( ШО I2 HI HOI), а также из-за примесей в электролите, которые реагируют с иодом до образования йодистого водорода, в электролитическую ячейку введена вторая пара электродов4, аналогичная измерительной паре, замкнутая накоротко. Эта пара электродов обеспечивает очистку электролита в камере с запасным электролитом перед его поступлением в измерительную камеру и тем самым способствует значительному уменьшению тока фона. [54]
Для уменьшения тока фона, образующегося в результате реакции иода с водой ( Н2О I2 HI HOI), а также из-за примесей в электролите, которые реагируют с иодом до образования йодистого водорода, в электролитическую ячейку введена вторая пара электродов4, аналогичная измерительной паре, замкнутая накоротко. Эта пара электродов обеспечивает очистку электролита в камере с запасным электролитом перед его поступлением в измерительную камеру и тем самым способствует значительному уменьшению тока фона. [55]
В расчете на почти линейное изменение остаточного тока с потенциалом во многие полярографы введены устройства для автоматической линейной компенсации тока заряжения. Поэтому при особо точных исследованиях, особенно если измеряемый ток по величине близок к току фона, при регистрации полярограмм нельзя использовать автоматическую компенсацию тока фона, а необходимо для каждого раствора снимать кривую остаточного тока и от его уровня вести отсчет изучаемого тока. [56]
Одним из важных вопросов при количественном полярографическом анализе является учет остаточного тока, который является суммой тока заряжения и тока, обусловленного электродными реакциями присутствующих в растворе примесей. Этот учет проводится аналогично холостой пробе в аналитической химии путем снятия полярограммы при отсутствии в растворе определяемого вещества: получаемая при этом кривая называется током фона. Отсчет высоты полярографической волны ведут от уровня фона при данном потенциале ( см. стр. Для расчета результатов при количественных полярографических определениях используются: а) метод калибровочного графика; б) метод добавок; в) расчетный метод. [57]
Таким образом, если отмерять высоту волны от уровня тока фона ( /), то найденное значение i np может оказаться заметно меньше истинного значения гпр; этой ошибки можно избежать, если отсчитывать i np от линейного продолжения участка остаточного тока ( из области потенциалов, где еще нет волны) до потенциалов площадки предельного тока. На схеме б показан случай, когда продукт реакции адсорбируется лучше исходного деполяризатора; при этом истинный остаточный ток 3 оказывается ниже наблюдаемого остаточного тока /, и отсчитываемый от тока фона / предельный ток г пр оказывается ниже его истинного значения. [58]
Таким образом, если отмерять высоту волны от уровня тока фона ( /), то найденное значение i np может оказаться заметно меньше истинного значения гпр; этой ошибки можно избежать, если отсчитывать inp от линейного продолжения участка остаточного тока ( из области потенциалов, где еще нет волны) до потенциалов площадки предельного тока. На схеме б показан случай, когда продукт реакции адсорбируется лучше исходного деполяризатора; при этом истинный остаточный ток 3 оказывается ниже наблюдаемого остаточного тока 1, и отсчитываемый от тока фона / предельный ток / пР - оказывается ниже его истинного значения. [59]
Однако вызывает сомнение отнесение пика или волны с Еиг - 1 0в ( отн. Определение аминокислот по убыванию волны фталевого альдегида осуществили Нортон и Фурман [24], не упоминая о волне получающегося имина, хотя на приведенных в статье подпрограммах имеется плохо выраженная волна вблизи тока фона, которая, возможно, и принадлежит имину. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5