Максимальный ток - электрохимическое растворение
Cтраница 2
 |
Катодные поляризационные кривые, полученные после электролиза на графитовом электроде при фэл0 8 в и т, 10 мин в условиях. [16] |
Концентрирование иода осуществляется лишь при достаточной концентрации хлорида калия в растворе, причем концентрация хлорид-ионов должна быть тем выше, чем выше концентрация иодид-ионов. При больших содержаниях хлорида калия максимальный ток электрохимического растворения не изменяется, но искажается форма катодной кривой. Потенциал максимума поляризационной кривой смещается в отрицательную сторону при увеличении концентрации хлорид-ионов в растворе. [17]
 |
Поляризационные кривые растворения ( v 0 01 в / сек микрофазы ( а и макрофазы ( б серебра. [18] |
На рис. 3 представлены поляризационные кривые растворения микрофазы ( а) серебра с поверхности вращающегося и покоящегося графитового и платинового электродов и макрофазы ( б) с поверхности покоящегося графитового электрода. Из рисунка видно, что максимальный ток электрохимического растворения серебра с поверхности вращающегося электрода несколько выше и потенциал максимума сдвинут в отрицательную сторону. Кривые, полученные на графитовом и платиновом электродах, как и следовало ожидать, аналогичны. [19]
Принимая во внимание соотношение ( 111 8) и условие б / ц1 ( достаточно быстрая химическая реакция, приводящая к образованию осадка на поверхности электрода), можно оценить верхний предел произведения растворимости образовавшегося на электроде соединения. В действительности произведение растворимости, по-видимому, намного меньше, так как все прямые, описывающие зависимость максимального тока электрохимического растворения от концентрации ионов 1 - в растворе, выходят из начала координат. [20]
 |
Катодные поляризационные кривые серебра при разной концентрации Ag ( числа на кривых, г-ион / л. [21] |
Из рис. 14 видно, что максимальный анодный ток растет с увеличением концентрации ионов серебра в растворе и продолжительности осаждения быстрее, чем можно было бы ожидать для прямо пропорциональной зависимости. Это явление обусловлено, очевидно, переходом от микро - к макрофазе металла на поверхности электрода в этих условиях, что сопровождается, как показано в теоретической части этой главы, значительным увеличением максимального тока электрохимического растворения. [22]
 |
Поляризационные кривые растворения ( vl в / мин олова, осажденного при рэл - 1 2 в, Т ], 5 мин JHS различных растворов. [23] |
Для определения сурьмы тот же раствор подвергают электролизу в течение 5 мин при потенциале - 0 5 в. Регистрируют анодную поляризацион-ную кривую в интервале потенциалов ( - 0 5) - ( - 0 2) в. Измеряют максимальный ток электрохимического растворения сурьмы при потенциале, близком к - 0 3 в. На рис. 19 и 20 представлены поляризационные кривые и наблюдающаяся в этих условиях зависимость максимального тока электрохимического окисления сурьмы от концентрации ее ионов в растворе. [24]
Галогенид - ионы145 - 149 осаждаются на поверхности ртутного, электрода из растворов нитрата, калия - содержащих не менее 10 - 6 г-ион / л Cl -, Вг - или I, при потенциалах 0 35; 0 35 и ОД в соответственно. Во всех случаях, за исключением иодида ртути, зависимость максимума тока электрохимического растворения соединения от концентрации соответствующих анионов в растворе прямо пропорциональная. Линейная зависимость максимального тока электрохимического растворения иодида ртути от концентрации ионов I - в растворе обусловлена, как будет показано Ниже, другим механизмом концентрирования этих анионов. [25]
Максимальный ток электрохимического растворения осадка, образовавшегося при анодной поляризации ртути в растворе, содержащем СГ - и Вг -, прямо пропорционален суммарной концентрации этих ионов. Количественное определение ионов Сг и Вг - в присутствии I - более чем 1 10 - 5 г-ион / л невозможно. При увеличении концентрации ионов иода в растворе максимальный ток электрохимического растворения хлорида ртути уменьшается, а максимальный ток восстановления иодида ртути увеличивается. Аналогичная зависимость наблюдается и при анализе растворов, содержащих 1 - и Вг -, что, по-видимому, является следствием преимущественного образования менее растворимого соединения ( Hgl) в процессе концентрирования. [26]
Тип I - осадки, в процессе растворения которых не наблюдается взаимного влияния элементов. В этом случае анодные поляризационные кривые имеют два максимума тока, величина которых пропорциональна концентрации соответствующих ионов в растворе. Максимумы тока на поляризационной кривой наблюдаются при потенциалах, соответствующих максимальному току электрохимического растворения каждого металла. К этому типу относятся осадки, содержащие серебро - висмут, висмут - свинец, свинец - кадмий и медь - висмут. Несмотря на относительную близость потенциалов максимумов анодных токов свинца и кадмия ток растворения свинца не искажается при 80 - 100-кратном избытке кадмия. Большая разность потенциалов электрохимического растворения свинца и висмута позволяет зафиксировать ток растворений висмута в присутствии 400-кратного избытка свинца. [27]
 |
Расчетные поляризационные кривые. а - 1. б - & ЫО-5. в - k 1 - iO - 8 см / сек. с X 10 - моль / см3. v 0 1 в / сек. [28] |
Величина коэффициента переноса, как и следовало ожидать, не влияет на форму кривой, описывающей обратимый процесс. При необратимом процессе уменьшение В сопровождается значительным уменьшением максимального анодного тока, резко выраженным расширением интервала потенциалов, в котором происходит растворение, и смещением потенциала максимума тока в положительную сторону, если лимитирующей стадией является ионизация атомов. В промежуточном случае ( рис. 1 6) наблюдаются несколько иные закономерности. Максимальный ток электрохимического растворения при этом сначала уменьшается, затем увеличивается. Это явление, по-видимому, обусловлено изменением характера кинетики электродного процесса. [29]
Потенциалы полуволн катодных полярограмм мало отличаются от потенциалов максимумов анодных кривых. Процесс, по-видимому, в этом случае является обратимым. Анодные поляризационные кривые таллия хорошо выражены. Максимальный ток электрохимического растворения металла пропорционален концентрации его ионов в растворе и продолжительности осаждения. [30]
Страницы: 1 2 3