Cтраница 3
Электролиз растворов при потенциале электрода, достаточном для восстановления ионов металла, сопровождается образованием на электроде осадка металла. Количество осадка и максимальный ток его электрохимического окисления возрастают при смещении потенциала электрода в стадии концентрирования в отрицательную сторону обычно до величины на 0 2 - 0 3 в более отрицательной, чем потенциал полуволны катодной полярограммы. При более отрицательных значениях потенциала анодный ток не зависит от потенциала электрода в предшествующей стадии. Максимальный ток электрохимического растворения металла, сконцентрированного при постоянных гидродинамических условиях и предельном токе диффузии, пропорционален концентрации ионов металла в растворе и продолжительности электрохимического осаждения. [31]
Растворяют 4 г анализируемой кислоты в 15 мл концентрированной соляной кислоты и доводят объем раствора до 20 мл водой. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 10 мин при потенциале - 0 9 в. Прекращают перемешивание, уменьшают напряжение до - 0 8 в и через 15 - 20 сек регистрируют анодную поляризационную кривую в интервале потенциалов ( - 0 8) - ( - 0 2) в. Измеряют максимальный ток электрохимического растворения олова при потенциале - 0 65 в. Пятикратный избыток свинца не мешает определению. [32]
Восстановление ионов металла и окисление металла происходит в более отрицательной области потенциалов при использовании в качестве фона соляной кислоты. Это объясняется тем, что в соляной кислоте образуются достаточно устойчивые комплексы золота. Концентрирование металла из солянокислого раствора на электроде начинается при потенциале 0 2 в. Однако процесс при этом идет медленно. Максимальный ток электрохимического растворения металла, сконцентрированного при потенциалах более отрицательных, чем - 0 2 в, не зависит от потенциала. Потенциалы полуволн катодных полярограмм и максимумов анодных кривых очень близки. [33]
Переносят раствор в электролизер и удаляют кислород током инертного газа. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 15 мин при потенциале графитового электрода - 0 4 в. Прекращают перемешивание и после успокоения раствора регистрируют анодную поляризационную кривую. Измеряют максимальный ток электрохимического растворения висмута. Концентрацию ионов висмута находят методом добавок. [34]
Упаривают 40 мл анализируемой соляной кислоты до объема 1 мл, добавляют 0 5мл раствора, 5 - Ю-3 М по нитрату ртути ( II) и 1 М по азотной кислоте, разбавляют водой до 20 мл. Переносят раствор в электролизер, вытесняют кислород током инертного газа. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 30 мин при потенциале графитового электрода - 1 2 в. Прекращают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую. Измеряют максимальные токи электрохимического растворения кадмия, свинца и, меди в области потенциалов ( - 0 7) - ( 0 8) 0, ( - 0 5) - ( - 0 6) в, ( 0) - ( - 0 1) в соответственно. Концентрации металлов находят методом добавок. [35]
Процесс электрохимического растворения осуществляют по-разному. Наиболее широко в этой стадии используют линейное изменение потенциала во времени и фиксируют зависимость тока от потенциала электрода или времени. Измеряют либо максимальный ток ( анодный или катодный в зависимости от характера электродной реакции), либо количество электричества. Величина максимального тока однозначно определяется концентрацией участвующих в процессе ионов, поэтому для определения неизвестной концентрации можно пользоваться калибровочным графиком. Это необходимо, если зависимость максимального тока электрохимического растворения от концентрации определяемых ионов в растворе не является прямо пропорциональной. Если калибровочный график представляет собой прямую, выходящую из начала координат, возможно использование метода добавок. Существенным является выбор скорости изменения потенциала электрода. Увеличение скорости развертки увеличивает чувствительность, так как максимальный ток прямо пропорционален скорости изменения потенциала электрода, однако при этом растет ток заряжения двойного слоя, мешающий измерениям, и уменьшается разрешающая способность метода. Оптимальной в большинстве случаев является скорость изменения потенциала, равная 0 01 - 0 2 в / сек. Иногда стадию растворения проводят при линейно изменяющемся потенциале с наложением переменной составляющей171 и измеряют амплитуду переменного тока. [36]