Адсорбционный ток

Cтраница 1

Адсорбционные токи возникают при адсорбции деполяризатора или продукта его электрохимического превращения на капельном электроде. Если адсорбируется окисленная форма, а восстановленная форма не адсорбируется, то в ходе электродного процесса необходимо дополнительно компенсировать энергию адсорбции. В этом случае, следовательно, вообще требуется большая энергия, чем при восстановлении свободных молекул. В результате на полярограмме возникают две волны. Первая соответствует восстановлению свободных молекул и определяется диффузией, вторая вызвана восстановлением адсорбированных частиц и возрастает до предельного значения, которое соответствует электроду с полностью покрытой вследствие адсорбции поверхностью. В случае адсорбции восстановленной формы возникает адсорбционная предволна, так как затем при восстановлении затрачивается меньшая энергия, чем при восстановлении свободной формы. [1]

Описание адсорбционных токов мы начнем с полярографического метода, так как именно его использовали ранее всех других рассматриваемых в книге методов для исследования адсорбции деполяризатора. Адсорбционные полярографические волны наблюдали Брдичка и Кноблох [1,2] еще в начале 1940 - х годов; это были волны восстановления лактофлавина и метиленового голубого. [2]

Описание адсорбционных токов зависит от скорости электродного процесса адсорбирующегося деполяризатора. [3]

Величина адсорбционного тока пропорциональна высоте столба ртути - Особенно характерна температурная зависимость. С увеличением десорбции при повышении температуры волна уменьшается и затем исчезает. [4]

По величине предельного адсорбционного тока можно рассчитать предельную адсорбцию и площадь на молекулу, которые хорошо согласуются с результатами адсорбционных измерений. Брдичкой была получена площадь на одну молекулу в адсорбционном слое, равная 100 А2, что хорошо согласуется с размерами молекулы. [5]

После достижения максимума адсорбционный ток быстро падает до нуля. [6]

Очевидно, что мгновенный предельный адсорбционный ток должен падать по мере роста капли, так как при этом уменьшается скорость образования новой поверхности. [7]

Это и есть выражение для среднего предельного адсорбционного тока. Из этого уравнения, которое позволяет найти число молей, адсорбирующихся на единице поверхности, видно, что предельный адсорбционный ток не зависит от концентрации деполяризатора. [8]

Этот важный критерий позволяет легко отличить адсорбционные токи от диффузионных и кинетических. [9]

Следует упомянуть еще о двух особенностях адсорбционного тока. С ростом температуры адсорбируемость веществ уменьшается, поэтому при достаточно высоких температурах наблюдается исчезновение адсорбционных предволн. При введении в полярографируемый раствор посторонних сильно адсорбирующихся веществ, вытесняющих деполяризатор с поверхности электрода, также наблюдается уменьшение адсорбционных волн. [10]

Сравнение уравнений (V.42) и (V.44) показывает, что адсорбционные токи на СЭ и РКЭ по-разному зависят от времени поляризации электрода. [11]

При увеличении скорости развертки напряжения поляризации возрастает отношение адсорбционного тока к диффузионному. При увеличении V увеличивается максимальное значение функции тока адсорбции и уменьшается максимальное значение функции тока диффузии. При очень больших скоростях развертки максимальное значение функции тока диффузии может быть небольшим по сравнению с максимумом функции тока адсорбции. При увеличении скорости развертки как диффузионный, так и адсорбционный пики смещаются в незначительной степени в направлении отрицательных потенциалов. [12]

Уопшелл и Шейн [18] проверили рассмотренную теорию на примере адсорбционных токов метиленового голубого. [13]

Волны восстановления при адсорбции деполяризатора ( а. [14]

Пропорциональная зависимость от высоты ртутного столба - основной критерий, характеризующий адсорбционные токи. Другими критериями являются независимость от концентрации и уменьшение адсорбционных токов при повышении температуры. [15]

Страницы: 1 2 3 4