Cтраница 4
![]() |
Влияние этанола на нолярограмму катиона тропилия. [46] |
Если же сопоставить данные, представленные на рис. 2 ( кривая 1), с изотермой адсорбции спирта, то выяснится следующее. Между тем в этих условиях адсорбционный предельный ток увеличен еще очень мало, При дальнейшем увеличении содержания этанола 8 очень медленно стремится к единице, а адсорбционный ток увеличивается быстро. Это же межмолекулярное взаимодействие увеличивает и растворимость дитропила. [47]
![]() |
Влияние высоты ртутного столба на полярограмму 2 - 1Q - 3 М водного раствора бо-рофторида феррициния на фоне 0 1 N НС1О4. [48] |
Величину предельного тока предволны определить достаточно точно невозможно из-за близости ее к основной волне. Тем не менее исследование зависимости lg / ( lg h) для нее показало, что показатель степени х в уравнении i - hx заметно превышает 0 5, а это характерно для адсорбционных токов. Таким образом, совокупность изложенных экспериментальных данных дает основание заключить, что предволна на полярограммах водных растворов соли феррициния является адсорбционной. [49]
Эта формула определяет средний предельный ток адсорбированных частиц. Предельный адсорбционный ток не зависит от концентрации деполяризатора, что соответствует ранее рассмотренным свойствам волн поверхностно-активных веществ. [50]
При адсорбции деполяризатора или продукта его электрохимического превращения на электроде возникают адсорбционные токи в виде волн, расположенных на вольт-амперных кривых до или после волны диффузионного тока. Значение адсорбционных токов прямо пропорционально высоте столба ртути. С ростом температуры адсорбционный ток уменьшается и затем исчезает. [51]
![]() |
Отношение функции катодного тока при адсорбции деполяризатора к функции тока для обратимого диффузионного процесса в зависимости от ро. [52] |
Изменение скорости развертки напряжения позволяет влиять на форму полярограмм. С увеличением v пики сдвигаются вдоль оси потенциалов пропорционально Ig v, но пик десорбции более медленно, чем адсорбционный. При значительных v к с адсорбционные токи начинают контролироваться диффузией, а десорбционные не меняют своего поведения. [53]