Cтраница 1
Измерения величины поверхности были применены также при приготовлении катализаторов синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. Андерсон и его сотрудники [41] из Горного бюро в настоящее время проводят сравнительное исследование величины поверхности восстановленных и невосстановленных кобальтовых и железных окисных катализаторов с их активностью после восстановления. Работа находится в начальной стадии так что еще рано делать окончательные выводы, тем более что на свойства этих катализаторов могут влиять многие другие факторы, кроме величины поверхности. [1]
Измерение величины поверхности образцов, прокаленных при 400, по адсорбции паров бензола показало, что величина поверхности исходной окиси алюминия равна 284 м2 / г. При введении всего 5 мол. Поверхность чистой двуокиси циркония составляет всего 120 м2 / г. Авторами не были определены плотности исследованных препаратов, однако, принимая табличные значения, можно приблизительно найти средний размер частиц. [2]
Измерения величины поверхности порошка особенно желательно проводить тогда, когда требуется знать глубину протекания реакции в стадиях процесса, предшествующих зародышеобразованию в твердом веществе. [3]
Для измерения величины поверхности раздела фаз широко использовались две системы: СС2 - водный раствор - NaOH и кислород - раствор сульфита натрия в присутствии жидкого катализатора. В обеих системах абсорбция протекает только в режиме перехода от быстрой реакции к мгновенной; кроме того, реакция второй системы, вероятно, не соответствует первому порядку. Несмотря на это, порядок величины поверхности раздела фаз, определенный с помощью этих систем, вероятно, корректен. [4]
Сама идея измерения величины поверхности катализаторов при помощи адсорбционных методов не нова. [5]
Таким образом, если для измерения величины поверхности применять не азот, а другой газ, то можно ожидать, что найденные значения площади поверхности могут быть заниженными до 50 % по сравнению с результатами, получаемыми по адсорбции азота. [6]
Немногие перечисленные здесь области применения измерений величины поверхности катализаторов не исчерпывают, конечно, разнообразия их возможных применений. [7]
В патенте Балтиса [2126] описывается метод измерения величины поверхности. [8]
Уинклера [48] были сопоставлены величины обмена и результаты измерения величины поверхности, полученные независимым способом для серебра, подготовленного различными методами. [9]
Около 15 лет назад возникла настоятельная потребность в измерении величины поверхности железных катализаторов синтеза аммиака. Необходимо было найти метод, пригодный для исследования активных катализаторов, не изменяющий их активности в результате измерений. Автору пришла мысль, что одно указание в работе Бентона и Уайта [6] может дать ключ к решению этой задачи. Речь шла о получении на S-образной изотерме адсорбции азота на железном катализаторе при - 191 5 С резкого излома при давлении около 120 мм рт. ст., который, по мнению автора статьи, мог означать окончание образования монослоя и начало адсорбции газа во втором слое. [10]
Ввиду большого значения, которое, невидимому, приобрел этот новый способ измерения величины поверхности катализаторов, представляется полезным время от времени подвергнуть обсуждению некоторые его детали и новейшие результаты развития его теории и приложений к изучению катализа. В соответствии с этим, в нижеследующих разделах, вслед за обзором первых работ по методу газовой адсорбции, будет дано критическое рассмотрение новейших работ, посвященных модификациям метода газовой адсорбции, усовершенствованию его и различным применениям к изучению явлений катализа. [11]
Было показано, что, действительно, метод точек В может быть применен для измерений величины поверхности катализаторов при изучении адсорбции вышеперечисленных газов, если только измерения проводятся при температурах, близких к точкам кипения соответствующих газов. Однако аналогичные опыты с адсорбцией бутана показали, что для многих изотерм метод точки В неприменим. На этом же рисунке приведены изотермы адсорбции других газов. Ясно, что на такой изотерме, как изотерма адсорбции бутана, которая на всем своем протяжении весьма близка к прямой линии, почти невозможно выбрать точку В. [12]
Наконец, следует отметить, что адсорбцию окиси углерода при 77 К уже давно используют для измерения величины поверхности металла в железных катализаторах синтеза аммиака [102-105], принимая Хт. Методика определения предполагает повышение давления окиси углерода до - 60 кПа, в полученные результаты вводится поправка на физическую адсорбцию. [13]
Результаты, основанные на измерениях величины угла, более надежны, чем результаты, основанные на измерениях величины поверхности. [14]
После того как Лэнгмюром была установлена адсорбция с образованием мономолекулярных слоев, у некоторых исследователей возникла идея использования хемосорбции как метода измерения величины поверхностей. [15]