Нормальный диффузионный ток

Cтраница 2

Поскольку предельный ток фурфурола является нормальным диффузионным током, то по уравнению Ильковича [1] можно рассчитать число электронов, участвующих в восстановлении молекулы фурфурола на ртутном капельном электроде. В табл. 3 приведены результаты такого расчета и показано, что на фонах 0 1 N растворов уксусной кислоты, ацетата натрия и едкого натра в реакции электровосстановления молекулы фурфурола участвует один электрон. [16]

Для того, чтобы мог возникнуть нормальный диффузионный ток капилляр должен работать в определенной области давлений ртутного столба. [17]

Зависимость пограничного.| Зависимость тока, обусловленного величиной / н2 / 3 1 0, от потенциала ( в 3 н. растворе КС1. [18]

Из приведенной зависимости вытекает, что сила нормального диффузионного тока не остается постоянной при всех потенциалах полярографической кривой. Происходит это потому, что величина т, а в особенности величина /, зависит от пограничного натяжения ртути, в свою очередь определяемого потенциалом электрода. [19]

Наблюдаемый в таких условиях предельный ток называется нормальным диффузионным током. [20]

Кривая 1 представляет собой волну меди в условиях нормального диффузионного тока. Кривая 2 получается в условиях, при которых появляется острый положительный максимум 1-го рода. Сложная по форме кривая 4 получается при наличии максимума 2-го рода и в присутствии поверхностно-активного вещества, которое адсорбируется не при всех потенциалах. За счет последнего и движение поверхности ртути тормозится не при всех потенциалах полярографической кривой; движение то отсутствует, то появляется, и тогда возникает вторая волна, называемая ложной ( см. ниже, стр. [21]

Из уравнения ( 11 11) видно, что нормальный диффузионный ток изменяется линейно с УН. Этот критерий весьма важен для распознавания истинного нормального диффузионного тока. [22]

Следует отметить, что эта зависимость возможна только в случае нормального диффузионного тока. [23]

При этом происходят только радиальные движения поверхности и ток является нормальным диффузионным током. [24]

Укажем еще раз, что находить условия, при которых получается нормальный диффузионный ток, нужно только для тех случаев, когда количественному рассмотрению подвергается механизм протекания электрохимического процесса, характер которого может изменяться в присутствии поверхностно-активных веществ. Для определения же концентраций веществ по высоте волны, при которой используется калибровочная кривая и другие методы, совершенно не требуется ( находить эти условия. Не требуется этого делать и тогда, когда есть полная уверенность в том, что характер протекания данной реакции не зависит от присутствия поверхностно-активных веществ, обеспечивающих нормальный диффузионный гок. [25]

На основании приведенных примеров можно придти к выводу, что получение нормального диффузионного тока связано с рядом трудностей. Для получения нормального диффузионного тока в основном существуют два пути: 1) подбор капилляра и режима его работы, при котором максимумы, вызванные движением поверхности, будут практически полностью отсутствовать, и 2) применение поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути, но не влияющих на электрохимический процесс. [26]

Если учесть, что концентрационная поляризация определяет силу тока, равную нормальному диффузионному току, то станет понятным, что в первом случае ( Л хоть и происходит торможение реакции, но оно недоступно наблюдению: оно закрыто более сильным ограничением тока-диффузионным ограничением. В третьем случае ( III) области потенциалов адсорбции и торможения близки, а в четвертом ( IV) - совпадают полностью. Естественно, что чем более активное вещество применено для торможения реакции ( тем длиннее стрелка, указывающая величину снижения тока), тем больше вероятность совпадения областей адсорбции и торможения, тем большее число реакций формально будет подавляться данным веществом. [27]

Реакция каталитического выделения водорода принадлежит к одной из наиболее чувствительных, н замена измерений нормального диффузионного тока измерениями тока, обусловленного каталитическим выделением водорода, может повысить чувствительность полярографического метода на 1 - 2 порядка. [28]

Ток, получающийся при таком радиальном движении поверхности капли ( радиальный ток), является нормальным диффузионным током. [29]

Появление максимумов связано с аномальным возрастанием силы тока уже после того, как величина его достигла значения нормального диффузионного тока. Это возрастание связано с механической доставкой определяемых ионов в приэлектродный слой за счет перемешивания раствора в слое, прилегающем к ртутной капле, при дв-ижении ртути на поверхности капли. Одной из причин, которой обусловлено это движение, являются завихрения, которые образуются внутри капли при вытекании ртути из капилляра. [30]

Страницы: 1 2 3 4