Нормальный диффузионный ток

Cтраница 4

Из уравнения ( 11 11) видно, что нормальный диффузионный ток изменяется линейно с УН. Этот критерий весьма важен для распознавания истинного нормального диффузионного тока. [46]

Наблюдаемый предельный ток является суммой нескольких токов: тока заряжения ( конденсаторный ток), тока миграционного и, наконец, тока диффузионного, называемого иногда током электролиза и фараде - веским. Последний может, в свою очередь, быть нормальным диффузионным током ( id или ir) и получающимся в условиях, когда капля ртути растет, как раздуваемый резиновый шар, причем поверхность такой растущей капли движется только в радиальном направлении. [47]

Поскольку ДФ очень велико, то и скорость тангенциального движения может стать очень большой. В результате ток положительного максимума первого рода становится в десятки раз больше нормального диффузионного тока. [48]

Волны восстановления кадмия и присутствии КС1. ii -. iaDiicHMOC - iL высоты полны от копцептрацнп. б-поляризационные кривые. [49]

Ни по внешнему виду полярограммы, пи по величине тока, не зная точно всех составляющих тока, нельзя определить, является ли ток нормальным диффузионным или нет. Линейная зависимость / от / / дает однозначный ответ, потому что такая зависимость присуща только нормальному диффузионному току. [50]

Другой способ-использование величины нормального диффузионного тока-применим и к необратимым процессам. Однако в этом случае необходимо знать коэффициент диффузии; кроме того, ток должен являться обязательно нормальным диффузионным током. Необходимо строго следить за тем, чтобы не было никаких дополнительных ( кроме обусловленных ростом капли) движений поверхности ртути и не было процессов, приводящих к торможению самой электрохимической реакции. [51]

Если сопротивление цепи достаточно велико, то по мере роста капли падение потенциала iR увеличивается и капля приобретает более положительный потенциал. В этом случае на i - / - кривой, получаемой на капле, в начале роста которой наблюдается нормальный диффузионный ток, в результате возникновения движения поверхности капли может появиться скачок тока, соответствующий максимуму. [52]

Был исследован гомологический ряд нормальных жирных спиртов. При двух существенно разных скоростях движения поверхности ( 1 мм / сек и 6 мм / сек), увеличивающих нормальный диффузионный ток в 2 1 и 3 5 раза, были получены поляризационные кривые. Из этого следует, что скорость самого процесса адсорбции велика ЫСГ3 сек. [53]

Отсюда видно, что капилляр нельзя делать короче 14 1 см, ибо если его сделать короче и дать давление хоть немного больше 15 9 см рт. ст., то скорость течения ртути в капилляре окажется уже больше 2 см / сек и нормального диффузионного тока получить не удастся. Сделав длину капилляра равной точно 14 1 см, можно только при одном давлении ртути ( 15 9 см) получать нормальный диффузионный ток. Сделав же капилляр длиннее, например 25 см, получим на кривой / - Яне ( см. рис. 78) участок /, на котором в пределах высоты ртутного столба от 15 9 до 28 0 см будет наблюдаться только нормальный диффузионный ток, а тангенциальные движения, вызванные вытеканием ртути, будут практически незаметны. Однако практически понадобится очень большая высота ртутного столба, чтобы получить, например, участок / / / кривой, удобный для работы с визуальным поляро-графом или для получения кривой сила тока-потенциал, свободной от ложных волн. [54]

На величину диффузионного тока, кроме рассмотренных выше факторов, влияет еще перемешивание раствора. Некоторое движение раствора в перпендикулярном к поверхности ртути направлении, вследствие движения поверхности растущей капли, учтено в уравнении Ильковича для нормального диффузионного тока. Уравнение действительно при этом движении, равно как и при кратковременном движении раствора, вызванном периодическим падением капель ртути. [55]

Применяя высокомолекулярные вещества, строго устанавливать их концентрацию не нужно. Более того, даже при изменении концентрации в несколько десятков раз высокомолекулярные вещества подавляют только движение поверхности ртути и не влияют на величину нормального диффузионного тока ( подробнее см. стр. [56]

Лт ] в растворах изопропилового и бутилового спиртов. Значения гпр волн исследованных соединений, непосредственно в момент внесения их в кислый спиртовый раствор ( экстраполяция к нулевому времени), отвечают нормальному диффузионному току, однако величина пр быстро уменьшается со временем, достигая через 10 - 20 мин. Снижение тока со временем Безуглый и Рапота объясняют образованием из альдегидов полярографически неактивных полуацеталей; достижение неизменяющегося со временем значения тока отвечает установлению равновесного состояния. Из зависимости равновесного значения гпр от концентрации метилового и этилового спиртов оценены константы равновесия реакций образования полуацеталей из этих спиртов при различных температурах. [57]

Страницы: 1 2 3 4