Нормальный диффузионный ток

Cтраница 3

Третий способ свободен от недостатков обоих предыдущих: он не требует ни обратимости процесса, ни наличия нормального диффузионного тока. Необходимо лишь наличие предельного тока, чтобы небольшое изменение потенциала не приводило к существенному изменению скорости протекания исследуемой реакции. [31]

Приведенные только что неравенства дают возможность по известным размерам капилляра рассчитать высоту столба ртути, при которой возникнет нормальный диффузионный ток. [32]

При разработке методики анализа всегда следует проверять действие вещества, выбранного для подавления максимума; с этой целью используется зависимость нормального диффузионного тока от высоты столба ртути. [33]

Давление ртути, при котором обе кривые практически сливаются, и будет тем наибольшим давлением ртути, при котором еще наблюдается нормальный диффузионный ток в отсутствие поверхностно-активных веществ. [34]

Существование гел - днольной формы, медленно превращающейся в карбонильную, является причиной того, что в ряде случаев наблюдаемые полярографические предельные токи оказываются меньше нормальных диффузионных токов. При подщелачнвании токи увеличиваются вследствие увеличения скорости дегидратации. [35]

Вычислить число электронов, принимающих участие в данной электрохимической реакции, можно несколькими способами: 1) по наклону полярографической волны, 2) по величине нормального диффузионного тока и 3) по кривой сила тока-время, полученной при поляризации с постоянным потенциалом, соответствующим площадке предельного тока. [36]

Поляризационные кривые 3 - Ю 4 н. раствора хлорида ртути в 3 н. растворе. [37]

Ю-4 Af раствор; 5 - 6 - 10 - з Af раствор; 5 - 1 - 10 - 2 раствор; 7 - 7 - 10 - 2 M раствор; S - нормальный диффузионный ток. [38]

Следует обращать внимание на то, что введение поверхностно-активных анионов, меняющих знак - потенциала, устраняет торможение реакции ( для ряда катионов, например), и этим следует широко пользоваться с целью получения нормальных диффузионных токов. В настоящее: время, несмотря на довольно большой ассортимент поверхностно-активных вещаств, применяемых различными исследователями, достоверных количественных данных по потенциалам их адсорбции и десорбции еще немного. [39]

Кривые, соответствующие различным случаям амперометрического титрования. [40]

Если предельные токи полученных кривых соотнести с концентрациями исследованных растворов ( рис. 121, б), то полученная прямая будет выражать прямую пропорциональность между величиной предельного тока и концентрацией определяемого вещества в условиях, когда этот ток является нормальным диффузионным током. В этом случае любой указатель, служащий для измерения силы тока на приборе, даст отклонение, соответствующее величине предельного тока при данной начальной концентрации определяемого вещества. [41]

Очень больших давлений ртути можно не создавать, так как при большой скорости вытекания ртути из капилляра 0 02 о-ный раствор желатина не сможет полностью подавить движений поверхности капли и кривая / - Н к пойдет вверх, перестав соответствовать значениям нормального диффузионного тока. [42]

В табл. 22 приведены результаты количественного определения некоторых веществ, не восстанавливающихся на капельном ртутном электроде, и веществ, присутствующих в растворе в концентрациях в десятки и сотни раз меньших, чем концентрации, удобные для обычных полярографических измерений по величине нормального диффузионного тока. [43]

Отсюда видно, что капилляр нельзя делать короче 14 1 см, ибо если его сделать короче и дать давление хоть немного больше 15 9 см рт. ст., то скорость течения ртути в капилляре окажется уже больше 2 см / сек и нормального диффузионного тока получить не удастся. Сделав длину капилляра равной точно 14 1 см, можно только при одном давлении ртути ( 15 9 см) получать нормальный диффузионный ток. Сделав же капилляр длиннее, например 25 см, получим на кривой / - Яне ( см. рис. 78) участок /, на котором в пределах высоты ртутного столба от 15 9 до 28 0 см будет наблюдаться только нормальный диффузионный ток, а тангенциальные движения, вызванные вытеканием ртути, будут практически незаметны. Однако практически понадобится очень большая высота ртутного столба, чтобы получить, например, участок / / / кривой, удобный для работы с визуальным поляро-графом или для получения кривой сила тока-потенциал, свободной от ложных волн. [44]

На основании приведенных примеров можно придти к выводу, что получение нормального диффузионного тока связано с рядом трудностей. Для получения нормального диффузионного тока в основном существуют два пути: 1) подбор капилляра и режима его работы, при котором максимумы, вызванные движением поверхности, будут практически полностью отсутствовать, и 2) применение поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути, но не влияющих на электрохимический процесс. [45]

Страницы: 1 2 3 4