Полярографический ток

Cтраница 4

Средний коэффициент очистки от рутения ( / ССр в первом цикле в зависимости от активности рутения ( 4Ru в промытом растворителе. Цифры у кривых - номера кампаний. [46]

Некоторые испытания, которые обсуждались в предыдущей работе [1], были прекращены, однако полярографический ток и поверхностное натяжение растворителя, по-видимому, еще остаются полезными характеристиками качества растворителя и поэтому служат в качестве эффективной замены испытания на удержание циркония. [47]

Другую группу работ составляют две работы Чижека и Коутецкого [24-25], в которых определены полярографические токи для случаев с предшествующей очень быстрой мономолекулярной химической реакцией и с реакцией, полностью регенерирующей деполяризатор из продукта деполяризации, с учетом сферичности диффузии у капельного электрода. Поправки, которые получают таким же способом, как и при вычислении поправок на сферическую диффузию в случае токов, ограниченных только диффузией ( уравнение Ильковича), заслуживают внимания. Такие же поправки необходимо учитывать и в случае медленных электродных процессов. [48]

Тенфорд [256] исследовал образование комплексов ряда металлов с белками сывороточного альбумина, измеряя уменьшение предельного полярографического тока, устанавливающегося при восстановлении иона металла. [49]

В раствор погружают капилляр с капающей ртутью или твердый катод из другого материала и измеряют полярографический ток. Сила тока пропорциональна концентрации вещества в растворе. Поэтому, когда электролиз закончится и все определяемое вещество подвергнется электрохимическому превращению, полярографический предельный ток уменьшится практически до нуля. При таком способе часть вещества анализируемого раствора также восстанавливается на катоде. Однако это не вносит заметной погрешности в определение, так как полярографический ток обычно во много раз меньше тока электролиза. [50]

Реальная чувствительность современной полярографической аппаратуры ограничивается не чувствительностью измерительного прибора, а величиной так называемого остаточного или емкостного полярографического тока, порядок которой при определении низких концентраций деполяризатора одинаков с порядком величины искомого диффузионного тока, что делает такие определения ненадежными. [51]

Представляется, что термин диффузионный ток, до сих пор часто применяемый в польской литературе по отношению к полярографическим токам, должен быть заменен термином предельный ток. Из уравнений (5.26) и (5.121) следует, что вклад конвекции в перенос вещества к электроду значителен. Числовой коэффициент 463 в уравнении (5.26), описывающем чисто диффузионный процесс, в случае диффузии к плоскому электроду, перемещающемуся в направлении раствора, заменяют коэффициентом в у 7 / 3 раз большим. [52]

График для определения энергии активации реакции разложения карбопила кобальта ( ср. с 122. энергия активации 25J4 ккал / моль. [53]

Обычно при кинетических исследованиях регистируются предельные диффузионные токи, однако для этого могут с успехом использоваться и другие виды полярографических токов, например кинетические или каталитические. Предельные каталитические токи не являются линейной функцией концентрации, поэтому в уравнения ( 25) - ( 26), ( 29) и ( 31) вместо предельных токов подставляются величины концентраций, найденные по значениям предельных токов с помощью калибровочной кривой. [54]

Пока приложенное постоянное напряжение недостаточно для восстановления ( или окисления) определяемых ионов, колебания переменного напряжения не вызывают возникновения полярографического тока. При некотором постоянном напряжении начинается процесс восстановления и через раствор протекает ток. [55]

Как показало сравнение с результатами точного метода определения полярографических токов, приближенный метод дает правильную форму безразмерным параметрам, функцией которых является кинетический полярографический ток; кроме того, форма этих функций весьма подобна соответствующим функциям, получаемым точным методом. Константы скорости, определенные при помощи приближенного метода, могут, однако, содержать большую ошибку. Наши работы показали, что в некоторых случаях константы скорости реакции имеют весьма большие значения - порядка 1013 и выше. Этому значению константы скорости отвечает толщина кинетического слоя 10 - 8 см. При таких малых толщинах нельзя пользоваться обычными макроскопическими представлениями о диффузии. Представляет интерес разработка теории диффузии в этих условиях. [56]

Ценную информацию об адсорбции на ртутном капельном электроде позволяют получить исследования токов заряжения [262], которые в известных условиях составляют основную часть полярографического тока фона. Простота этого метода, не требующего, кроме полярографа, никакой другой аппаратуры, делает его особенно привлекательным для полуколичественных оценок. [57]

Страницы: 1 2 3 4