Cтраница 1
Толуолсульфонат не может быть получен из кетола действием толуолсульфохлорида в пиридине, так как сложный эфир реагирует с пиридином с образованием соли пиридиния. Толуолсульфонат может быть превращен в 21-бром -, хлор - или оксисоединение при действии бромида натрия, хлорида тетраметиламмония или карбоната калия. Синтез фосфорного эфира дезоксикортикостерона был осуществлен обработкой диазокетона фосфорной кислотой; эфир обладает приблизительно такой же активностью, как и свободный кетол или его ацетат. [1]
Толуолсульфонат триметил-а-нафтиламмония испробован нами в качестве метилирующего средства для третичных алкиламинов, и обычным способом ( см. экспериментальную часть) при его помощи из морфия с выходом около 80 - 82 % был приготовлен кодеин. [2]
Для толуолсульфонатов углеводов установлено, что a - окисное кольцо образуется только в том случае, если оксигруппа находится в транс-положении к сульфогруппе. Происходящее при этом обращение было показано [65] на примере3 - п-толуолсульфонил-а-метилглюкозида XXXVна стр. [3]
При взаимодействии подобных толуолсульфонатов, содержащих заместители у а-углеродного атома пара-заместителя, с нуклео-фильными агентами ( метилат натрия, пиперидин) за счет промежуточного образования - комплекса типа XXXV Может происходить полная или частичная перегруппировка углеродного скелета пара-заместителя. [4]
Для ее выделения растворяют толуолсульфонат в воде, фильтруют полученный раствор от небольших загрязнений и подкисляют прозрачный раствор соляной кислотой. Выпадает кристаллическое вещество, плавящееся при 184 - 187, растворяющееся в соде с выделением углекислоты и вновь выпадающее при подкислении. [5]
Многочисленные реакции ft - толуолсульфонатов, рассмотренные ранее, показывают, что для соединений R - OS62 - Аг характерно реагирование с расщеплением по связи алкил-кислород; подобно галоидным алкилам, эти соединения способны как к мономолекулярным, так и к бимолекулярным реакциям замещения этого типа. Расщепление по связи алкил-кислород в общем встречается реже в реакциях эфиров карбоновых кислот, но Кеньон, Б альф и их сотрудники нашли ряд случаев, в которых, по их мнению, реакции протекают по этому механизму. [6]
Аналогично протекает взаимодействие этих толуолсульфонатов с алюмогидридом лития и магнийорганическими соединениями. Так, при действии на толуолсульфонат XXXVI алюмогидрида лития конечным продуктом реакции является 4 - ( - метоксиэтил) - 2 6-ди-т / 7ег - бутилфенол. [7]
Речь идет о сольволизе толуолсульфоната ( тозилата) цис - или гранс-2 - метилциклогексанола в метаноле, который в обоих случаях приводит к двум изомерным продуктам отщепления ( 1-метилциклогексен и 3-метилциклогексен) и трем продуктам замещения. [8]
В качестве электролита используется n - толуолсульфонат тетраэтиламмония. [9]
В качестве электролита используется n - толуолсульфонат тетр аэтиламмония. [10]
Кинетически был исследован ацетолиз n - толуолсульфонатов ( тозила-тов) изоборнеола и борнеола и, для сравнения, ацетолиз циклогексил-я-толуолсульфоната. Скорость ацетолиза последнего принята за единицу. Оказалось, что скорость ацетолиза изоборнилтозилата в 3 5 - 105 больше, а скорость ацетолиза борнилтозилата только в 1 4 раза больше, Син-артетическое содействие наблюдалось, таким образом, только в случае изоборнилтозилата. [11]
Такой ход реакций замещения для - толуолсульфонатов стероидов согласуется с наблюдением Кениона и Филлипса 114, что замещение и-то-луолсульфоноксигруппы сопровождается вальденовским обращением. [12]
Такое соединение, а именно - - толуолсульфонат триметилфениламмония - было нами найдено. [13]
Один из характерных примеров - полимеризация бмс - ( - - толуолсульфонат) - 2 4-гександиола. В подобных случаях при непрерывном инициировании ( фотохими-ческо Та, термическом и др.) рост цепей протекает без существенного замедления вплоть до 100 % - ной конверсии. [14]
Хорошими алкилирующими средствами оказались п-толуолсульфонаты триалкилнафтиламинов [11], например, n - толуолсульфонат триметил-а-нафтиламмония, метилирующий морфин до кодеина с 80 % - ным выходом. [15]