Cтраница 3
Получение кодеина из морфина. Толуолсульфонат триметилфениламмония прибавляют к раствору этилата натрия, отфильтровывают толуолсульфоновокислый натрий, к раствору аммониевого основания добавляют спиртовый раствор морфина, кипятят 1 час, подкисляют уксусной кислотой, отгоняют диметиланилин паром и осаждают кодеин едким натром. [31]
Для снижения вязкости сульфокислоты к целевой фракции алкилбензолов добавляют 4 - 6 % толуола. Хотя толуолсульфонат натрия не обладает моющими свойствами, его добавление в композиции моющих средств весьма полезно для снижения вязкости композиции и предотвращения слипаемостп синтетических стиральных порошков, особенно когда в качестве моющей основы используют линейные алкилбензолсульфонаты натрия. [32]
Скорости вычислены по отношению к скорости циклогексил-га-толуол-сульфоната, который дает 15 % циклогексилацетата и 85 % циклогексона. Цикло-пентил-га - толуолсульфонат ацетолизуется в 16 раз быстрее циклогексилыгода соединения и дает 61 % циклопентилацетата и 39 % циклопентена. [33]
Первые исследования при помощи этого метода были проведены с и-толуолсульфоновыми эфирами некоторых оптически активных вторичных спиртов ( Дж. Поведение этих толуолсульфонатов в некоторых реакциях аналогично поведению галоидных алкилов. [34]
Аналогично протекает взаимодействие этих толуолсульфонатов с алюмогидридом лития и магнийорганическими соединениями. Так, при действии на толуолсульфонат XXXVI алюмогидрида лития конечным продуктом реакции является 4 - ( - метоксиэтил) - 2 6-ди-т / 7ег - бутилфенол. [35]
Синтез тимнодоновой кислоты - предшественника простагланди-нов третьей серии, может быть осуществлен по приведенной ниже схеме, в которой дважды использовано алкилирование по тройной связи. Есть ли какие-либо преимущества при использовании толуолсульфоната по сравнению с бромидом. Как осуществляется гидрирование соединений с тройной связью до соединений с двойной связью. [36]
В 15 мл спирта растворяют 7 6 г четвертичной соли и вносят в раствор этилата натрия, полученного из 0 55 г натрия и 15 мл спирта. Немедленно и почти полностью выпадает n - толуолсульфонат натрия, который отсасывают и промывают небольшим количеством спирта. Спиртовой ра: твор ( фильтрат), содержащий гидрат окиси триметил-фениламмония, можно немедленно использовать. [37]
Сложные эфиры оксимов, которые претерпевают бекма-новскую перегруппировку. К этой группе относятся бензолсуль-фонат, 3-нафталинсульфонат, n - толуолсульфонат и пикриловый эфир циклогексаноноксима. [38]
Арилсульфонаты, содержащие отрицательные заместители, легко гидролизуются и расщепляются. При нагревании того же эфира с пиридином образуется 2 4-динптрофеншширидиний-л - толуолсульфонат. [39]
Арилсульфонаты, содержащие отрицательные заместители, легко гидролизуются и расщепляются. При нагревании того же эфира с пиридином образуется 2 4-динитрофенилпиридиний-л - толуолсульфонат. [40]
Для получения винилацетата используют и другие катализаторы. В 1955 г. японский химик Цудзи [76] предложил использовать n - толуолсульфонат ртути, а в качестве растворителя - бу-тилацетат. [41]
Простые электролиты, такие, как хлористый натрий, фосфат натрия, динатрийборат, мало влияют на каталитические свойства мицелл. Однако соли с объемистыми органическими анионами, такие, как n - толуолсульфонат натрия и натриевые соли арилкарбоновых и арилфосфорных кислот, сильно подавляют мицеллярный катализ БЦТА. [42]
Дальнейшее усложнение представлений о реакциях с участием ионов карбония связано с получением данных, согласно которым промежуточными соединениями в реакциях являются ионные пары или более сложные агрегаты ионов. Уинстейн с сотрудниками [8] провел обширное исследование солевых эффектов при сольволизе n - толуолсульфонатов и аналогичных производных спиртов в этом растворителе. [43]
Экзонорборнеол дегидратируется в 6 раз быстрее, чем 2-эндоборнеол. Эти данные согласуются с результатами, полученными Уинстейном и Трифаном [74] при исследовании сольволиза соответствующих n - толуолсульфонатов и хлоридов. [44]
Свойства 4 - ( 3-оксиэтил) - 2 6-диалкилфенолов практически не изучены. Более реакционноспособными являются толуолсульфо-наты этих спиртов, которые обычно получают при действии на 4 - ( р-оксиэтил) - 2 6-диалкилфенолы толуолсульфохлорида в растворе пиридина. При взаимодействии толуолсульфоната 4 - ( р-оксиэтил) - 2 6-ди - 7 / 7ег - бутилфенола XXXIV с грег-бутилатом калия получается только спиродиенон XXVI, образование которого возможно благодаря полной ионизации фенольного гидроксила ( см. гл. В этих случаях, по-видимому, возможно либо прямое - замещение толуолсульфонатной группы, либо возникновение промежуточного комплекса XXXV, реакция которого с нуклео-фильным реагентом приводит в итоге к тем же соединениям, что и замещение группы TsO на нуклеофильную частицу. [45]