Cтраница 3
В то же время в этой работе приведена и другая точка зрения, согласно которой при понижении температуры вокруг центров кристаллизации за счет ориентации молекул жидкой фазы образуется сольватная оболочка, имеющая диффузионное строение. Толщина сольватной оболочки зависит от сил притяжения между диспергированными частицами и дисперсионной средой. Возникновение таких мицелл возможно при температурах, значительно превышающих температуру застывания продукта. Мицеллы, образующиеся в процессе ассоциации молекул, иммобилизуют значительную часть дисперсионной среды и приводят к потере подвижности системы независимо от выделения из раствора твердой фазы. [31]
Удаление дисперсионной среда ( образующей сольватнне оболочки) и замена ее другой по химическому составу и в меньшем количестве дисперсионной средой изменяет соотношение размеров ядра в соль-ватной оболочки. Толщина сольватной оболочки уменьшается, что снижает агрегативную устойчивость системы в приводит к выделению анизотропной фавн. [32]
Для осадков, состоящих из высокодисперсных частиц, сжимаемость может быть следствием деформации поверхностных сольватных оболочек под действием давления, которое приводит к уменьшению расстояния между частицами в слое. Толщина сольватной оболочки также зависит от природы твердой фазы и дисперсионной среды суспензии. [33]
Молекулы присадок, благодаря наличию в них парафиновых цепей, взаимодействуют с молекулами парафиновых углеводородов на стадии формирования надмолекулярной структуры и входят в состав ассоциата. При этом увеличивается толщина сольватной оболочки ССЕ, изменяется размер надмолекулярных структур, происходит ослабление сил взаимодействия между ассоциатами и между дисперсной фазой и дисперсионной средой. В результате образуются более рыхлые, более подвижные ассоциаты и снижается прочность структуры. [34]
При взаимодействии электролитов с глинистыми частицами протекают катионообменные и поверхностно-химические процессы. Наибольшее влияние оказывают обменные процессы, изменяющие толщину сольватных оболочек глинистых частиц и способствующие их диспергированию. [35]
Когда между частичками дисперсной фазы и дисперсионной средой нет значительного взаимодействия ( система лиофобна), сближение частичек происходит подобно сближению в вакууме. Чем выше лио-фильность системы, тем выше положительное расклинивающее давление или толщина сольватных оболочек, уравновешивающих своим расклинивающим давлением постоянную внешнюю силу, стремящуюся сблизить частички, и тем выше устойчивость системы. Поэтому стабилизация лиофобных дисперсных систем основана на лиофилизации поверхности частичек дисперсной фазы. Такая лиофилизация осуществляется либо созданием адсорбционного слоя ориентированных молекул поверхностно-активного вещества, изменяющего природу поверхности дисперсных частичек, либо адсорбцией ионов и созданием двойного электрического слоя на поверхности раздела фаз. Двойной электрический слой ионов при достаточно малой концентрации электролита в дисперсионной среде всегда размыт и образует вокруг коллоидной частички гидратную оболочку значительной толщины. Эта оболочка проявляет положительное расклинивающее давление, обусловленное электростатическими силами. [36]
Разбавленные ( меньше 1 %) и концентрированные ( больше 1 %) эмульсии различаются по природе агрегативной устойчивости. В стабилизации первых главную роль играют электрокинетический потенциал и связанная с ним толщина сольватной оболочки. Заряженные одноименно капельки отталкиваются и не сливаются вместе. По свойствам разбавленные эмульсии приближаются к лио-фобпым коллоидным системам. В концентрированных эмульсиях устойчивость определяется прочностью межфазной поверхностной пленки, не разрушающейся при столкновении капель. Пленки и за-ряд капель обусловливает эмульгатор. [37]
Проведенный краткий обзор экспериментальных данных показывает, что современные методы анализа успешно применяются для изучения коллоидного строения нефтяных дисперсных систем. Применение различных методов к одной системе может дать возможность определения как размеров ядер частиц, так и толщин сольватных оболочек и их влияния на макросвойства продуктов. [38]
Если ядро сложно - структурной единицы имеют наименьшую толщину или полностью лишены сольватной оболочки, то они наиболее активные, когда толщина сольватной оболочки наибольшая, то - пассивные. Температура застывания смесей газойлевнх фракций с тяжелыми остатками имеет резко выраженный минимум, причем минимум для всех фракций приходится при концентрации нефтяных остатков вблизи пороговой концентрации ассоциатообразования асфальтенов, где адсорбция асфальтенов на поверхности кристаллов твердых углеводородов происходит из молекулярного раствора. При охлаждении такого молекулярного раствора образуется золь, а ядром сложно - структурной единицы ЯВЛЯЕТСЯ кристалла твердых углеводородов. На поверхности кристалла парафина прочно адсорбируются молекулы асфальтенов, послойный рост грани парафина достигнув прочных адсорбированных молекул асфальтенов затормозятся на месте контакта и наблюдается резкое снижение удельной поверхности дисперсной фазы и прочности коагуляционной структуры. Этим смесям соответствует состав профилактической смазки против примерзания и смерзания влажных дисперсных материалов. [39]
Совершенствование модели достигается путем введения в рассмотрение абеорбционно-сольватного слоя асфальтекового ассоциа-та. Расчет толщины сольватной оболочки проводили в предположении, что свободная энергия образования поверхности ядра ассоциата полностью компенсируется абсорбционно-сольватным слоем. [40]
Расчет толщины сольватной оболочки проводили в предположении, что свободная анергия образования поверхности ядра ассоциата полностью компенсируется абсорбционно-сольватным слоем. [41]
Корректное выполнение седиментационного анализа суспензий ограничено рядом условий; одно из важнейших - правильный выбор концентрации дисперсной фазы. Во-первых, она не должна быть слишком большой, иначе частицы, оседающие с различной скоростью, будут сталкиваться, нарушая закон Стокса; во-вторых, она не должна быть и слишком малой, поскольку в этом случае весовые определения становятся неточными: обычно рекомендуют 0 5 - 1 % - ное содержание дисперсной фазы. В величину г включается также толщина сольватной оболочки частицы. [42]
Выпадение осадков в тяжелых остаточных топливах возможно при смешении мазутов различного происхождения или при разбавлении тяжелых топлив легкими продуктами. Это явление, по-видимому, связано с разной растворимостью высокомолекулярных смолистых веществ в углеводородах различного строения. Вероятно, выпадение осадков при смешении обусловлено изменением толщины сольватных оболочек таких надмолекулярных структур, как асфальтены. [43]
Выпадение осадков в тяжелых остаточных топливах возможно при смешении мазутов различного происхождения или при разбавлении тяжелых топлив легкими продуктами. Это явление, по-видимому, связано с разной растворимостью высокомолекулярных смолистых веществ в углеводородах различного строения. Вероятно, выпадение осадков при смешении обусловлено изменением толщины сольватных оболочек таких надмблеку-лярных структур, как асфальтены. [44]
Экстремальные изменения радиуса надмолекулярной структуры и толщины сольватного слоя непосредственно влияют на характер зависимости структурно-механической прочности и агрега-тивной устойчивости нефтяной системы. Кривые изменения этих свойств типичны для многих нефтепродуктов. В точке Ж устойчивость нефтяных дисперсных систем к расслоению на фазы максимальна: толщина сольватной оболочки в точке А имеет максимальное значение Я кс, благодаря чему уменьшается движущая сила процесса расслоения. Толстая прослойка дисперсионной среды между надмолекулярными структурами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем, первый минимум которой достигается в точке К. Утоньшение сольватного слоя на поверхности надмолекулярных структур повышает движущую силу расслоения системы на фазы. В этой точке сложные структурные единицы переходят в состояние молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью к расслоению на фазы. Предлагаемое объяснение экстремальных изменений структурно-механических свойств и агрегативной устойчивости нефтяных систем справедливо, если считать, что межфазная энергия на границе структурная единица - дисперсионная среда меняется незначительно. [45]