Cтраница 2
Отсюда толщина реакционного слоя определяется тем максимальным расстоянием, которое может пройти диффундирующая частица без превращения ее в результате химической реакции в другое вещество. [16]
Расчет толщины реакционного слоя, в котором происходит протонирование, по величине константы протонирования дал значение порядка нескольких ангстремов или долей ангстрема, что свидетельствовало об адсорбции молекул деполяризатора. Крутизна волн, как правило, не зависит от рН, но зависит от области потенциалов восстановления. Чаще всего величина АЕг / J ДрН отличается от наклона полулогарифмического графика волны, что обычно связано с адсорбцией неактивной формы деполяризатора. Для описания изменения наблюдаемого тока восстановления при возрастании потенциала было применено уравнение С. [17]
Иными словами, толщина реакционного слоя, а следовательно, реакционная предельная плотность тока и реакционное перенапряжение не зависят от скорости разме иивания раствора, что позволяет разграничить замедленность транспортировки и химического превращения. [18]
Иными словами, толщина реакционного слоя, а следовательно, реакционная предельная плотность тока и реакционное перенапряжение не зависят от скорости размешивания раствора, что позволяет разграничить замедленность транспортировки и химического превращения. [19]
Допустим, что толщина реакционного слоя протонизации ( см. стр. Если концентрация электрохимически неактивной формы деполяризатора R в растворе составляет 0 5 мМ ( обычно используемая в полярографии концентрация исследуемого вещества), то количество вещества R в объемном реакционном слое, приходящееся на 1 см. поверхности электрода, равно: 5 - 10 - 7 см-i с. [20]
Допустим, что толщина реакционного слоя протонизации ( см. стр. Если концентрация электрохимически неактивной формы деполяризатора R в растворе составляет 0 5 мМ ( обычно используемая в полярографии концентрация исследуемого вещества), то количество вещества R в объемном реакционном слое, приходящееся на 1 см. поверхности электрода, равно: 5 - 10 - 7 смЛ cJ 2 - 5 - 10 - 7 г-молъ / см3 2 5 - 10 13 г-молъ. [21]
Это уравнение показывает, что толщина реакционного слоя зависит от констант скорости образования деполяризатора и обратно пропорциональна квадратному корню из константы скорости превращения деполяризатора Ох в неактивную форму А. [22]
При этом использовано точное выражение толщины реакционного слоя, получаемое из условия равенства в реакционном слое скорости диффузионного потока с линейным градиентом концентрации ( тонкий реакционный слой) и скорости химического процесса. Подобное решение по сравнению с распространенным приемом, основанным на использовании времени жизни частицы, отличается простотой и наглядностью. [23]
Однако в работе [89] была допущена неточность при нахождении толщины реакционного слоя. [24]
Степень влияния двойного слоя на реакцию [8] зависит от сравнительных толщин реакционного слоя ( 6) и диффузного двойного слоя ( 1 / х) ( раздел 3 гл. Понятие толщины реакционного слоя вводится в теории полярографии ( раздел 4 гл. [25]
Для реакции 1-го порядка, представленной на рис. 92, толщина реакционного слоя бр не зависит от плотности тока [ ур. При порядке реакции, не равном единице, такая независимость становится лишь приближенной при плотности тока i гр. [26]
Поэтому уравнение ( 83) строго справедливо лишь тогда, когда толщина реакционного слоя i намного меньше протяженности диффузионного слоя ионов ОН и концентрацию ОН в пределах слоя ц можно считать постоянной, равной [ OH - ] S. Такое положение имеет место, как видно из уравнения ( 85), для больших токов. Как показывает опыт [541], оно выполняется точно при величинах тока выше некоторого переходного значения, составляющего для электродов с принудительным отрывом капли десятые доли микроампера. [27]
Поэтому уравнение ( 83) строго справедливо лишь тогда, когда толщина реакционного слоя а намного меньше протяженности диффузионного слоя ионов ОН и концентрацию ОН в пределах ел ояц можно считать постоянной, равной [ OH ] S. Такое положение имеет место, как видно из уравнения ( 85), для больших токов. Как показывает опыт [541], оно выполняется точно при величинах тока выше некоторого переходного значения, составляющего для электродов с принудительным отрывом капли десятые доли микроампера. [28]
Влияние двойного слоя должно особенно проявляться в тех случаях, когда толщина реакционного слоя не превышает в существенной мере толщины диффузной части двойного слоя. [29]
В этих условиях плотность тока настолько высока, а гр и толщина реакционного слоя в j 2DTp настолько малы, что влиянием предшествующей реакции в этом тонком слое можно пренебречь. [30]