Толщина - реакционный слой
Cтраница 4
При протекании электрохимической реакции восстановления анионов малеиновой кислоты образуются ионы гидроксила [83], ускоряющие протекание обратной реакции ( I), приводящей к исчезновению электрохимически активной формы деполяризатора, поэтому толщина реакционного слоя ц, является функцией протекающего тока [82, 83]: чем выше ток, тем тоньше реакционный слой. Величина же б не зависит от силы тока, следовательно, отношение u / б падает по мере увеличения тока на подъеме волны. С ростом концентрации КС1 волна становится положительное, причем в верхней части волны, где, как уже указывалось, отдошение u / б меньше, скорость протонизации повышается сильнее, чем в нижней, что приводит к большему относительному увеличению тока в верхней части волны. Этот эффект обусловливает увеличение крутизны волны и больший сдвиг к положительным потенциалам ее верхней части, чем нижней. [46]
Наоборот, при очень больших частотах, как и в случае перенапряжения диффузии, в раствор от поверхности электрода уходит затухающая концентрационная волна, затухание которой так велико, что ее амплитуда еще задолго до достижения значения толщины реакционного слоя ( см. § 68) падает до совершенно незначительной величины. Поэтому вещество, необходимое для протекания тока в соответствии с законом Фарадея, по мере увеличения частоты все в большей мере берется из имеющегося в наличии количества вещества S. Образование и расходование за счет реакции вещества S за короткий промежуток времени и из малого по объему пространства реакции становятся все менее существенными для всего процесса. [47]
Указанием на гетерогенность реакции служит сильное влияние состояния поверхности электрода на кинетику, а также чувствительность к отравлению. Толщина реакционного слоя обычно настолько меньше, чем диффузионного, что интенсивность перемешивания на предельный ток / ] JM не влияет. [48]
Степень влияния двойного слоя на реакцию [8] зависит от сравнительных толщин реакционного слоя ( 6) и диффузного двойного слоя ( 1 / х) ( раздел 3 гл. Понятие толщины реакционного слоя вводится в теории полярографии ( раздел 4 гл. [49]
Удалению побочных продуктов, в частности воды, при обратимых реакциях поликонденсации способствует также проведение процесса в тонком слое. Влияние толщины реакционного слоя при поликонденсации в расплаве сильнее всего сказывается на глубоких стадиях проведения процесса, когда отвод низкомолекулярного продукта затруднен вследствие большой вязкости системы. [50]
Поэтому касательная к началу кривой пересекает ось к на расстоянии ц, меньшем, нежели расстояние б, которое можно отождествить с толщиной диффузионного слоя ( разд. С величиной и связано понятие толщины реакционного слоя. Понятие реакционный слой, подобное неристовскому диффузионному слою, было предложено и удачно использовано Брдичкой и его школой [28,29], впервые начавшими изучать электронные переходы, сопряженные с химическими реакциями. [51]
Частицы А, которые образуются из частиц В в пределах реакционного слоя, за время своей жизни успевают достигнуть поверхности электрода и прореагировать на нем. Отсюда следует, что с ростом р толщина реакционного слоя ц, будет уменьшаться. [52]
 |
Зависимость потенциала ферментного электрода на глюкозу от концентрации глюкозы. Кривая получена при рН 6 0, концентрации KI 10 - 4 М и температуре 26 С (. Е1 - sevier Publishing Co. Ltd.. [53] |
Для того чтобы обеспечить достаточную чувствительность к глюкозе с концентрацией [ G ], целесообразно поддерживать значение множителя kl / Dl как можно более высоким. Величину Dl Ео1 / Ы можно снизить, увеличивая толщину реакционного слоя; скорость диффузии ионов иода в ферментный слой снижается также и в том случае, если покрыть электрод тонкой пленкой. [54]
Страницы: 1 2 3 4