Cтраница 1
Торкингтон и Томпсон [4005] и Матутано [2813] выполнили частичный анализ наблюдавшегося ими инфракрасного спектра CH2CF2, но не дали отнесения основных частот. [1]
Торкингтон и Томпсон [23] обратили внимание на заметное увеличение частоты валентных колебаний С С, которое имеет место, когда у одного из атомов углерода, образующих двойную связь, происходит замещение атомом фтора. [2]
![]() |
Значения 5 т ( в кал / моль-град для изомеров С2Н2С12 и C2F2C12. [3] |
Расчеты Торкингтона [4003] ошибочны, так как основывались на неправильном отнесении основных частот молекулы С2С14 и оцененных значениях структурных параметров. [4]
Томпсон и Торкингтон [3] рассмотрели три таких случая. Хансбергер [17] сделал предположение, что меньшее влияние ароматического ядра может объясняться тем, что степень двоесвя-занности его связей меньше, чем в случае двойных алифатических связей СС. Как и в случае других типов кетонов, изменения состояния могут сильно влиять на эту частоту поглощения, и все указанные выше величины относятся к поглощению в разбавленных растворах. [5]
Томпсон и Торкингтон [23] обратили внимание на заметное увеличение частоты валентных колебаний СС, которое происходит, когда к одному из атомов углерода, образующих двойную связь, присоединяется атом фтора. Приведенная частота этилена взята, разумеется, из данных о спектрах комбинационного рассеяния, тогда как остальные соединения обладают достаточной асимметрией, для того чтобы эти колебания были активны в инфракрасном спектре. Причины указанного смещения не известны, но они, по-видимому, связаны с укорочением двойной связи под влиянием атомов фтора. Эти данные подтверждены Хатчером и Иостом [64], а также другими исследователями [65, 66]; известны случаи еще большего смещения частоты при дальнейшем замещении водородов этилена атомами фтора. [6]
Томпсон и Торкингтон [2] наблюдали еще одну закономерность, представляющую интерес. Авторы предполагают, что присоединение к основному скелету С-СО-О еще одного атома углерода может привести к значительному уменьшению интенсивности без заметного воздействия на частоту. [7]
Томпсон и Торкингтон [159] тщательно исследовали инфракрасные спектры полиэтилена, хлорированного после полимеризации. Их данные схематически изображены на рис. 11 в виде линейчатых спектров. С увеличением содержания полярного заместителя появляются новые полосы, в то время как интенсивности полос, принадлежащих полиэтилену, все больше и больше уменьшаются или изменяется их положение. [8]
![]() |
Инфракрасный спектр феноло-формальдегидного. [9] |
Уже Томпсон и Торкингтон [159] и Ричарде и Томпсон [128] успешно применяли инфракрасную спектроскопию для исследования типов связей в феноло-формальдегидной смоле. В своих исследованиях авторы исходили из спектров небольших молекул, в которых имеются полосы поглощения, характерные для различных типов замещения бензольного кольца и довольно слабо зависящие от типа заместителя. ОН-группы преобладают орто - или пара-мостики, а также некоторые 1 2 3-конфигурации. [10]
При интерпретировании спектра СН2 CHD Торкингтон и Томпсон / 5 J использовали также результаты Каховеца и Кольрауна / 6.7, изучивших спектр комбинационного рассения иодэтилена. [11]
Инфракрасный спектр газообразного несимметричного дифтордихлорэтилена исследовали Торкингтон и Томпсон [4005] ( 500 - 3200 см 1), Нильсен, Классен и Смит [3089] ( 442 - 5000 еж 1) и Манн и Плайлер [2760] ( 188 - 400 см 1) при помощи призменных спектрометров малой дисперсии. Наиболее точные измерения максимумов полос в колебательных спектрах дифтордихлорэтилена были выполнены Нильсеном, Классеном и Смитом. [12]
При использовании основных частот, найденных Торкингтоном и Томпсоном [3975], такого Согласия не достигается. [13]
На основании экспериментального изучения ИК-спектров хлористого ви-нилидена Томпсон и Торкингтон [54] отнесли частоту в области 450 см 1 к крутильному колебанию группы СС12С, а Джоинер и Глоклер [91] - к веерному колебанию этой группы. [14]
Шеппардом и Сатерлендом [34] и Шеппардом и Симпсоном [47], а Торкингтон [45] провел математическую обработку, которая позволила связать наблюдаемые сдвиги частот с электроотрицательностью других заместителей при атоме углерода. [15]