Cтраница 1
Торможение реакций окисления небольшими добавками некоторых веществ - ингибиторов или антиокислителей - хорошо известно и широко применяется на практике. Отдельные факты торможения небольшими добавками различных веществ были известны еще химикам XVII столетия. В годы первой мировой войны эти исследователи успешно решили задачу стабилизации акролеина, а затем показали в своих многочисленных работах широкую распространенность торможения реакций окисления. Они установили, что ингибиторы сами окисляются в ходе реакции. Объяснение механизма действия ингибиторов встретило большие трудности, которые были преодолены теорией цепных реакций. [1]
Торможение реакций окисления небольшими добавками некоторых - веществ - ингибиторов или антиокислителей - хорошо известно и широко применяется на практике. Действие ингибиторов на цепные реакции в общих чертах заключается в том, что молекулы этих веществ реагируют с активными свободными радикалами, заменяют их на малоактивные радикалы и таким образом тормозят цепной процесс. [2]
Торможение реакций окисления следами примесей известно уже в течение двухсот лет. Титов [30] впервые дал объяснение механизму замедления ( отрицательного катализа) как снимающего действие положительного катализатора. [3]
Торможение реакций окисления небольшими добавками некоторых веществ - ингибиторов или антиокислителей - хорошо известно и широко применяется на практике. Отдельные факты торможения небольшими добавками различных веш еств были известны еще химикам XVII столетия. В годы первой мировой войны эти исследователи успешно решили задачу стабилизации акролеина, а затем показали в своих многочисленных работах широкую распространенность торможения реакций окисления. Они установили, что ингибиторы сами окисляются в ходе реакции. Объяснение механизма действия ингибиторов встретило большие трудности, которые были преодолены теорией цепных реакций. [4]
Торможение реакции окисления углеводородов при помощи антиокислителей или ингибиторов неразрывно связано с цепным механизмом реакции окисления, осуществляющейся при участии перекисных радикалов. [5]
Эффект торможения реакции окисления, вызываемый добавками ингибиторов, может быть обусловлен как захватом свободных радикалов, ответственных за развитие цепного процесса, так и разрушением разветвляющих цепи агентов. Существование реакций обменного взаимодействия между молекулами ингибиторов и свободными радикалами ROz - f InH - - ROOH - In, приводящих к замене высокоактивных радикалов на менее активные радикалы из ингибиторов, доказано во многих случаях методом ЭПР. [6]
Отмечавшееся ранее торможение реакций окисления за-счет природных замедлителей окисления, показывает, что полное удаление из масляных дестиллатов смолистых веществ и низкоиндексных полициклических ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями не всегда рационально. Подобного типа углеводороды [108], как уже указывалось, способны защищать от окисления молекулярным кислородом нафтены и малокольчатые ароматические соединения. При необходимости повысить индекс вязкости: масла удалением основной массы низкоиндексных компонент следует обеспечить его стабильность введением соответствующих присадок. [7]
Первая теория торможения реакций окисления, получившая признание, была предложена в 1903 г. А. [8]
Впервые способ торможения реакции окисления с помощью веществ, разрушающих гидропероксиды, был предложен Дени-соном [288, 289], который показал, что окисление минерального масла тормозят только те органические сульфиды, которые реагируют с гидропероксидами, образующимися при окислении этого масла. Такими свойствами обладают сульфиды, содержащие хотя бы одну алкильную или циклоалкильную группу, непосредственно связанную с атомом серы. [9]
Бэкстрем [58] объяснили торможение реакции окисления небольшими примесями, предположив, что окисление является цепным процессом, и примеси обрывают реакционные цепи. [10]
![]() |
Поглощение кислорода полиэтиленом в присутствииО 02 оль / кг антиоксиданта. [11] |
В качестве примера действия антиоксидантов рассмотрим торможение реакции окисления полиэтилена - полимера, широко применяющегося в промышленности. [12]
![]() |
Поглощение О2 при окислении полипропилена при 130 С и PQ 1 400 мм рт. ст. 2. [13] |
Из приведенных данных видно, что торможение реакции окисления полипропилена может быть количественно объяснено на основе учета расходования полимера в реакции. [14]
В 1926 г. для объяснения фактов торможения реакций окисления следами примесей была, привлечена теория гетерогенного катализа. Сильный отрицательный катализатор покрывает всю каталитическую поверхность. [15]