Cтраница 4
В условиях, снимающих диффузионное торможение, проведены кинетические измерения процесса н определено, что его скорость зависит от природы ( по-видимому, полярности) растворителя. [46]
При восстановлении метасиликата свинца диффузионное торможение проявляется сильнее в результате образования относительно большего количества Si02 по сравнению с ортосиликатом при одинаковой степени восстановления. [47]
Кроме того, наложение диффузионного торможения изменяет избирательность действия катализатора в направлении уменьшения выхода промежуточных и увеличения выхода конечных продуктов реакции. [48]
Это отношение называют фактором диффузионного торможения, относительной глубиной проникновения реакции, степенью доступности поверхности. [49]
Как правило, появление диффузионного торможения приводит к снижению селективности последовательных реакций. Однако в практике гетерогенного катализа существует прием, позволяющий в некоторых случаях увеличить селективность последовательных реакций именно благодаря диффузионному торможению. [50]
Это отношение называют фактором диффузионного торможения, относительной глубиной проникновения реакции, степенью доступности поверхности. [51]
Это несовпадение следует объяснить добавочным диффузионным торможением пленки электролита на поверхности катода при экспериментальных определениях предельного тока. Так - как ионизация кислорода на катоде происходит на границе раздела металл-электролит, то кислород, диффундирующий через почву к поверхности реакции, доджен еще проникнуть через сплошную пленку влаги на поверхности электрода. Доля диффузионного торможения пленкой электролита на поверхности катода довольно значительна, особенно при малых влажностях почвы. Это особенно наглядно выявляется при исследовании влияния толщины слоя почвы над катодом на величину диффузионного тока кислорода. На рис. 61 даны результаты такого исследования для песка 10-процентной и 15-процентной влажности при прочих равных условиях. Из этих данных следует, что увеличение толщины слоя почвы над катодом уменьшает плотность предельного тока кислорода. [52]
По-видимому, на процесс накладывается диффузионное торможение, которое увеличивается при увеличении концентрации, вследствие чего уменьшается скорость диффузии реагентов к активным центрам катализатора. [53]
Частоты средние и высокие, диффузионное торможение мало. [54]
Совсем иной характер носит влияние диффузионного торможения на процесс, включающий параллельные реакции. В этом случае и в диффузионных областях истинная химическая кинетика реакций на поверхности остается фактором, определяющим селективность процесса. Если истинный порядок параллельных реакций один и тот же, относительные количества образующихся продуктов никак не зависят от диффузионных факторов и определяются только отношением констант скорости параллельных реакций при данной температуре. В случае параллельных реакций разного порядка при переходе в одну из диффузионных областей, вследствие уменьшения концентрации исходного вещества у активной поверхности, относительные скорости реакций меняются в пользу реакции, протекающей по меньшему порядку. Этот эффект, очевидно, выражен более резко во внеш-недиффузионной области, чем во внутридиффузионной. [55]
![]() |
Характер изменения концентрации и скорости реакции при изменении длины поры ( измельчении пористого катализатора. [56] |
Умение управлять избирательностью путем изменения диффузионных торможений еще не решает полностью проблему повышения выхода целевого продукта. [57]
Нижняя граница области соответствует появлению заметного диффузионного торможения, верхняя граница относится к высоким температурам, когда реакция сосредоточивается на внешней поверхности шара. [58]