Водород - связь
Cтраница 1
Водород связи О - Н легко замещается с образованием связей О-С, О-С, 0С, что приводит к синтезу многих биомолекул. Например, в качестве звена или мостика, связывающего части молекулярных цепей, кислород присутствует в углеводах и липидах, которые имеют или структурообразующие, или энергозапасающие функции. [1]
Водороды связей Si - Н такого рода мономеров могут быть также при определенных условиях замещены на группы ОН [493, 498], OR, OOCR или галогены. [2]
 |
Схема нефтяного месторождения. [3] |
Путем замещения водорода связи С - Н галоидом ( или путем непосредственного присоединения галоида к ненасыщенным углеводородам) образуются органические галоидопроизводные. [4]
Одновременно с изомеризацией наблюдается изотопный обмен водорода связей С - Н субстрата с подвижным водородом среды; скорость обмена, как правило, превышает скорость изомеризации. [5]
При действии солей пероксидисульфатов лабильность атомов водорода связи ( N-С) - Н в реакциях отщепления под действием радикалов также очевидна. Первичные амиды взаимодействуют с пероксидисульфатом по разному: формамид распадается на С02 и NH3, вероятно в результате отщепления атома формильного водорода. [6]
Реакции этого типа основаны на том, что водород связи N - Н в четверичной аммониевой соли может иметь достаточно протонный характер, чтобы взаимодействовать с гидридным водородом борогидридной соли. Борогидрид лития используют потому, что он более растворим по сравнению с борогидридами других щелочных металлов; кроме того, щелочные металлы очень медленно реагируют в указанных растворителях. Типичная методика синтеза алкиламинборана приведена в разд. [7]
Если эту реакцию вести в тяжелой воде, то водород связи С - Н муравьиной кислоты должен заместиться на дейтерий, так как процесс обратим. [8]
Объясняется это тем, что простые эфиры не образуют водород ные связи и не ассоциируют, как молекулы спирта. [9]
Хотя наиболее характерной для алканов химической реакцией является отрыв атома водорода связи С - Н под действием радикальных агентов, в определенных условиях могут проходить реакции и с электронодефицитными, т.е. электрофильными реагентами, например, с протоном, карбокатионами, содержащими трехвалентный углерод ( простейший пример - ион СЩ4), ионом нитрония ( NC 4) и т.п. В этих реакциях затрагиваются на только С - Н - связи алканов, как в радикальных процессах, но и связи С - С между атомами углерода. Реакции алканов с протоном наблюдаются в суперкислых средах ( гл. [10]
Здесь необходимо все же напомнить, что в отличие от атомов водорода связей О - - Н, N - - II, S - Н, С1 - - Н обмен атомов водорода в связях с углеродом сильно затруднен. Она может быть вызвана введениями соответствующих заместителей в молекулу обменивающегося соединения, применением кислотных и основных катализаторов или, как показали работы А. И. Шатенгатейна и его сотрудников по обмену углеводородов в неводных средах, проведением обмена с мощными донорами или акцепторами протонов. [11]
Переходное состояние ( 3) достигается, когда физическая адсорбция атомов водорода связей С - Н превращается в хемосорбцию. Предполагается, что атомы углерода, экранированные связанным с ними водородом, адсорбируются в междоузлиях кристаллической решетки платины. С-С, что способствует ее разрыву. Вовлечение атомов металла катализатора в кольцевую структуру переходного комплекса создает особенно благоприятные условия для переноса электронов от донорных к акцепторным центрам системы, что необходимо для разрыва старых и образования новых связей в молекуле субстрата. [12]
Реакции окисления, гидролиза и алкоксилирования, приводящие к замещению атомов водорода связей Si - Н на кислородсодержащие группы, являются одними из самых характерных реакций кремнийгидридов. Именно в этих реакциях наиболее ярко проявляется одна из отличителынейших черт атома кремния - его координационная ненасыщенность. Водород связи Si - Н способен также замещаться серусодер-жашими группами. Рассмотрим все эти реакции подробнее. [13]
В опытах со спиртами СНзОТ и C2HsOT было показано, что обмен между водородом связей С - Н и О - Н спиртов отсутствует, что говорит против свободнорадикального механизма. В работе [ 29 а ] была также найдена величина изотопного эффекта трития при переходе водорода из связей С - Н спирта в ароматическое ядро. [14]
При атаке оксиперекисного радикала на С - Н связь возникает дополнительное отталкивание между атомами водорода связи С - Н и гидроксильной группы. Кроме того, водородная связь лишает подвижности - О-О группу, что приводит к дополнительному снижению энтропии при образовании активированного комплекса. [15]
Страницы: 1 2 3 4