Cтраница 2
Как выше указывалось, детали механизма электрофильного замещения и, в частности, обмена водорода связей С - Н в сильно кислой среде остаются еще неясными. [16]
Эти изменения величины процента перехода дейтерия можно объяснить только тем, что обменная реакция водорода связей N - Н фенилгидразина происходит не мгновенно, а со скоростью, соизмеримой со скоростью окисления. При окислении легкого фенилгидразина часть бензола поэтому образуется за счет водорода групп N - Н соединения, не успевшего обменяться, что приводит к низкому проценту перехода дейтерия. При окислении тяжелого фенилгидразина этот замедленный обмен приводит к проценту перехода дейтерия, повышенному против найденного при взаимодействии тяжелого фенилгидразина с раствором окислителя того же изотопного состава. [17]
Заместители, проявляющие сильные - 7 - и - М - эффекты, способны активировать водород связи С - Ни облегчать его отрыв основанием. В качестве типичных примеров мезомерных карбанионов, которые получаются таким образом, приведем карбанионы нитрометана и этаналя, в молекулах которых активирующими заместителями являются нитро - и карбонильная группа. [18]
Заместители, проявляющие сильные - / - и - Л / - эффекты, способны активировать водород связи С - Ни облегчать его отрыв основанием. В качестве типичных примеров мезомерных карбанионов, которые получаются таким образом, приведем карбанионы нитрометана и этаналя, в молекулах которых активирующими заместителями являются нитро - и карбонильная группа. [19]
Этого рода плоские молекулы поликонденсированных ароматических углеводородов образуются, как об этом свидетельствуют рентгенограммы, при деструкции водородом связей между плоскостями в микромолекуле угля. После этого наступает ступенчатое гидрирование ароматических колец. [20]
Работами Иборна [43], а затем и Андерсона [491] было показано, что органические кремнийгидриды способны легко замещать водороды связей Si - Н на бром при кипячении с CuBr2 и HgBr2; триэтилсилан дает при этом триэтилбромсилан с 78 - 88 % - ным выходом. Диэтилси-лан при реакции с HgBr2 в тех же условиях дает диэтилбромсилан. [21]
Из этих данных видно, что увеличение числа атомов углерода в неразветвленных алкильных радикалах кислот приводит к замедлению обмена водорода связей С - Н соответствующих эфиров, что уже наблюдалось для нитропарафинов [104], кислот [119] и других соединений. Две фенильные группы ( в эфире дифенилуксусной кислоты [75]), в противоположность двум карбоксильным группам ( в малоновой кислоте [140]), не увеличивают лабильности водорода, что, по-видимому, нуждается в проверке. Представляет интерес изучить подвижность водорода в кислотных остатках эфиров фенолов и замещенных фенолов ( ср. [22]
Полученные результаты свидетельствуют о том, что при окислении фенилгидразина сернокислой медью и железосинеродистым калием бензол образуется за счет атомов водорода связей N - Н фенилгидразина, а не связей О - Н воды. Изотопный обмен сильно затемняет картину, но этот вывод можно все-таки считать вполне достоверным. Анализ полученных данных позволил установить [44], что скорость обмена в условиях реакции примерно в 5 раз больше, чем скорость окисления. [23]
Разница заключается лишь в том, что по первой схеме теряемые электроны мы приписываем только фосфору, по второй - фосфору и водородам связей Р - Н, а по третьей - только этим водородам. [24]
Разница заключается лишь в том, что по первой схеме теряемые электроны мы приписываем только фосфору, по второй - фосфору и водородам связей Р - Н, а по третьей - только этим водородам. [25]
Разница заключается лишь в том, что по первой схеме теряющиеся электроны мы приписываем только фосфору, по второй - фосфору и водородам связей Р - Н, а по третьей - только этим водородам. [26]
К тому же легкость замещения связи Si - Н на хлор в этой реакции зависит от природы других атомов и групп, связанных с кремнием: водород связи Si - Н в C2H5SiHCl2 в присутствии А1С13 не замещается на хлор при помощи C4H9SiCl3, хотя реакция последнего с ( C2H5bSiH в тех же условиях протекает легко. [27]
В образующемся пинаколине найдено такое содержание дейтерия, которое соответствует присутствию в нем одного атома водорода, имеющего такой же изотопный состав, как и изотопный состав водорода связей О - Н реакционной среды. [28]
Сопоставление результатов этих исследований позволило Бонгоф-феру и др. [99] ( см. также [10]) построить следующий ряд заместителей, в котором слева направо уменьшается их стимулирующее действие на обмен водорода связей С - Н в производных парафинов. [29]
В 1949 г. Агри [462] и независимо от него Де При, Барри и Хук [463] сообщили о реакции алкил - и алкенилгалогенидов с кремнийгидридами, приводящей к замещению водорода связи Si - Н на органические радикалы. Эта реакция была распространена вскоре на галоидирован-ные ароматические [116, 117, 391, 408, 436, 443, 464-468], а также новые предельные [462, 469-471] и непредельные [116, 117, 283, 307, 328, 352, 391, 455, 472-474] органические соединения. [30]