Точка - гелеобразование
Cтраница 2
 |
Кинетическая кривая конден-ации 1 10-декандиола и 1 3 5-три-карбоксиметилбеызола без разбавителя ( 175 С. [16] |
Стрелкой указана точка гелеобразования. [17]
Теоретический расчет точки гелеобразования обычно основывается [22, 23] на вероятностном подходе. [18]
При достижении точки гелеобразования соответствующая молекулярная масса отражает размер единичных образований микрогеля. Поскольку микрогель содержит 2.19 SiO2 и имеет плотность 1 01 г / см3, то диаметр средней частицы микрогеля составляет, по расчету, 0 27 мкм. [19]
Для достижения точки гелеобразования в полимере должно выполняться условие: xnw 1, где х 2L / N - доля мономерных звеньев, участвующих в образовании поперечных связей ( L - число поперечных связей; N - общее число мономерных звеньев в образце полимера); пш - степень полимеризации, вычисленная из значений среднемассовой молекулярной массы. [20]
После достижения точки гелеобразования количество золя начинает быстро убывать вследствие перехода его в гель; вязкая реакционная масса превращается сначала в эластичный материал, а потом в твердый н еплавкий и нерастворимый продукт. При этом наряду с межмолекулярными процессами может идти реакция между функциональными группами одной сетчатой макромолекулы. Поэтому процент использованных функциональных групп при трехмерной поликон - - денсации значительно ниже, чем при линейной. [21]
 |
Процесс трехмерной. [22] |
В любом случае точка гелеобразования превышает теоретическую величину. Расхождение объясняется тем, что допущение о полном отсутствии конденсации функциональных групп однородных молекул не является абсолютно справедливым. [23]
Точечные дефекты 44 Точка гелеобразования 76 Трещины 140 Тугоплавкие материалы 182 ел. [24]
Структурные превращения до точки гелеобразования рассматриваются как золь-период. На этой стадии процесса реализуется переход от флуктуационной упорядоченности, свойственной исходным олигоме-рам, к микрогетерогенности, характерной для коллоидных растворов. [25]
Расчет параметров в точке гелеобразования по уравнениям, выведенным на основании казанных теорий, свидетельствует о резком расхождении теоретических и расчетных степенных показателей. [26]
 |
Влияние циклов на дефектность сетчатого полимера. [27] |
Эти дефекты накапливаются до точки гелеобразования, сдвигают последнюю вправо, в сторону больших конверсии, приводят к повышенным значениям выхода золь-фракции и изменениям ее структуры. Другими словами, речь идет о процессе образования циклов, называемых петлями ( см., например, [52-54]), этот процесс следует рассматривать как реакцию обрыва цепи развития сетки. [28]
Вместо возрастания полидисперсности вблизи точки гелеобразования происходит даже ее некоторое уменьшение с ростом молекулярного веса полимера. В табл. 6 приведены результаты экспериментов и расчетов, выполненных 38 для полиарилата терефталевой кислоты и анилида фенолфталеина с добавлением некоторого количества трифункциональ-ного компонента - имида фенолфталеина. [29]
Вероятность накопления циклов в точке гелеобразования приближается к единице. Предполагается, что циклизация происходит после образования пространственно-сшитой структуры в результате реакции между оставшимися свободными функциональными группами. На основании анализа экспериментальных данных, моделей образования циклов и их математического описания сделан вывод о том. Образующиеся при этом циклы имеют небольшие размеры и играют в сформированной пространственной структуре роль дефектов. [30]
Страницы: 1 2 3 4