Cтраница 3
Момент потери текучести называется точкой гелеобразования, а время от начала отверждения до потери текучести называют жизнеспособностью, которая снижается с повышением температуры выдержки и увеличением количества отвердителя. Важно, что при отверждении по механизму поликонденсации нарастание вязкости смеси происходит постепенно бет индукционного периода, а при полимеризации - с индукционным периодом, после которого вязкость быстро растет. На второй стадии отверждения происходит окончательное структурирование полимерной сетки. Скорость процесса отверждения после точки гелеобразования резко снижается из-ча уменьшения количества функциональных групп, а главное - уменьшения подвижности системы, процесс протекает как бы в гетерогенной фазе. [31]
Симпсон и Хольт [317] определили точки гелеобразования при полимеризации диаллиловых эфиров щавелевой, себациновой и изомерных фталевых кислот. [32]
Интересно отметить, что вблизи точки гелеобразования ситуация соответствует случаю передачи цепи на полимер, при которой вероятность сшивания длинных молекул больше, чем коротких, и высокомолекулярная фракция в ММР быстро возрастает, расширяя распределение. [33]
Непрерывное упрочнение геля после прохождения точки гелеобразования, как было показано Эккером, является продолжением повышения вязкости перед гелеобразованием. [34]
Процесс получения прекращают до достижения точки гелеобразования. Наличие свободных функциональных групп в составе пленкообразователя не только обеспечивает сшивание покрытий при отверждении, но и позволяет производить модифицирование пленкообразователя. [35]
Существ, влияние на значение точки гелеобразования оказывают те условия проведения р-ции, к-рые определяют степень циклизации, гл. [36]
И, наконец, в точке гелеобразования изменяются статистические геометрические характеристики системы. [37]
Бесконечная полимерная сетка возникает в точке гелеобразования, и ее весовая доля быстро возрастает. [38]
Выражение для среднемассовой молекулярной массы до точки гелеобразования хорошо известно. Рассмотренный пример показывает, что методы теории ветвящихся процессов позволяют получать полную характеристику полимерной системы совершенно автоматически. Единственно, что необходимо - это правильно записать производящие функции вероятностей. [39]
Первое решение определяет ММР полимера до точки гелеобразования, второе - ММР золь-фракции. [40]
Хотя оба метода используются для оценки точки гелеобразования, статистический метод применяется более широко. Последний метод предпочтительнее, так как с его помощью можно теоретически определить точку гелеобразования для наибольших молекул полимера. Кроме того, этот метод применим к более широкому кругу исходных веществ, он позволяет учесть неодинаковую реакционную способность некоторых функциональных групп и наличие внутримолекулярных реакций. [41]
Поэтому неправомерно рассмотрение процесса в окрестностях точки гелеобразования и при больших глубинах превращения без учета внутримолекулярных реакций. [42]
![]() |
Молекулярно-массовое распре-целение при различной степени завершенности реакции поликонденсации [ цифры у кривых. [43] |
Для полифункциональных мономеров степень превращения в точке гелеобразования зависит от их функциональности. [44]
![]() |
Кривые зависимости количества геля от величины дозы для чистого полиэтилена марлЬкс - 50 в присутствии 5 % транс - 1 4-поли-бутадиена и для полиэтилена Standard Oil. [45] |