Дискриминация - компонент - проба
Cтраница 3
На основании устройства ввода, расположенного в термостате хроматографа, была установлена система дополнительного вторичного охлаждения. Поток воздуха вводится через кожух, окружающий капиллярную колонку на входе, и направляется в ту область, куда поступает проба. Использование вторичного охлаждения устраняет дискриминацию компонентов пробы, обусловленную шприцем. Более того, наличие вторичного охлаждения позволяет проводить анализ при температуре колонки, превышающей температуру кипения растворителя. Начальная часть колонки охлаждена до такой степени, чтобы избежать испарения растворителя. [31]
Для раствора в н-пентане аналогичные результаты достигаются при нахождении иглы в узле ввода в течение 250 млс. Полученные результаты указывают на необходимость учета температуры кипения растворителя. Чем выше летучесть растворителя, тем более выражена дискриминация компонентов пробы за счет фракционирования в игле. [32]
 |
На рисунке показано, что при быстром вводе исключается оседание компонентов пробы на внутренней поверхности иглы. Пробы конденсируются в колонке на расстоянии, существенном удаленном от иглы. [33] |
Пробы объемом 0 5 - 2 мкл следует вводить в колонку как можно быстрее, причем температура термостата не должна превышать температуру кипения растворителя. На рис. 3 - 27 показано, что при медленном вводе пробы часть образца может прилипать к игле. Чем дольше игла находится в узле ввода, тем больше летучих веществ вносится с газом-носителем в колонку, а веществ с низкой честью - остается на стенках иглы. Напротив, при быстром вводе проба попадает в колонку, практически не задерживаясь на стенках иглы, что исключает дискриминацию компонентов пробы. [34]
 |
На рисунке показано, что при быстром вводе исключается оседание компонентов пробы на внутренней поверхности иглы. Пробы конденсируются в колонке на расстоянии, существенно удаленном от иглы. [35] |
Пробы объемом 0 5 - 2 мкл следует вводить в колонку как можно быстрее, причем температура термостата не должна превышать температуру кипения растворителя. На рис. 3 - 27 показано, что при медленном вводе пробы часть образца может прилипать к игле. Чем дольше игла находится в узле ввода, тем больше летучих веществ вносится с газом-носителем в колонку, а веществ с низкой летучестью - остается на стенках иглы. Напротив, при быстром вводе проба попадает в колонку, практически не задерживаясь на стенках иглы, что исключает дискриминацию компонентов пробы. [36]
 |
Зависимость количественного определения н-ундекана от объемной скорости обдува мембраны при различных объемах вводимой пробы. [37] |
На рис. 3 - 16 приведены хроматограммы, полученные при анализе стирола и иллюстрирующие влияние температуры узла ввода. Повышение температуры узла ввода может явиться причиной появления дополнительных пиков на хроматограмме. Отметим, что при более высоких температурах на хроматограмме не только появляется больше пиков, но и соотношение истинных пиков ( определенное путем непосредственного ввода пробы в колонку) также изменяется. Непосредственный ввод пробы в колонку позволяет получать наиболее точные результаты. Данные анализа свидетельствуют о том, что при вводе испаренной пробы наблюдается дискриминация ее компонентов, вызванная шприцем. Как указывалось ранее, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является одной из основных причин ошибок. Часто приходится анализировать пробы ( биологические образцы и объекты окружающей среды), содержащие побочные продукты большой молекулярной массы. [38]
 |
Зависимость объемной скорости газа-носителя на входе от времени для режима пробы без делителя потока ( 60 с.| Влияние обдува мембраны на форму пика. [39] |
На рис. 3 - 16 приведены хроматограммы, полученные при анализе стирола и иллюстрирующие влияние температуры узла ввода. Повышение температуры узла ввода может явиться причиной явления дополнительных пиков на хроматограмме. Отметим, что при более высоких температурах на хроматограмме не только появляется больше пиков, но и соотношение истинных пиков ( определенное путем непосредственного ввода пробы в колонку) также изменяется. Непосредственный ввод пробы в колонку позволяет получать наиболее точные результаты. Данные анализа свидетельствуют о том, что при вводе испаренной пробы наблюдается дискриминация ее компонентов, вызванная шприцем. Как указывалось ранее, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является одной из основных причин ошибок. Часто приходится анализировать пробы ( биологические образцы и объекты окружающей среды), содержащие побочные продукты большой молекулярной массы. Низкая температура узла ввода в отсутствие деления потока приведет к тому, что низколетучая основа будет удерживать представляющие интерес соединения. Для того чтобы повысить диффузию компонентов с нелетучей основы, необходимо поднять температуру узла ввода. [40]
Автоматический ввод пробы можно считать как бы предварительным условием для получения воспроизводимых результатов: в этом случае стадии ввода идентичны для каждой пробы. Это условие еще более ужесточается при очень быстром вводе, что практически неосуществимо вручную. Цель очень быстрого ввода пробы состоит в том, чтобы все стадии ( ввод иглы, впрыскивание пробы и удаление иглы) осуществлялись чрезвычайно быстро - за время, недостаточное для нагрева иглы. Таким образом, испарения компонентов пробы не происходит. Кроме того, объем пробы; вводимой в колонку, равен предварительно установленному. В работе Снайдера [17] исследовано влияние продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода на дискриминацию компонентов пробы. Продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода определяется как промежуток времени между прокалыванием иглой нижней части мембраны при вводе пробы и прохождением этой точки при ее удалении. На рис. 3 - 7 приведены графики зависимости отношения площадей пиков Сх / Сзо ( я - Ю - 40) от числа атомов углерода для различной продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода. В качестве растворителя использовали гексан. Эти данные получены при прямом вводе пробы в колонку, однако они справедливы и при вводе с делением потока. Приведенные результаты свидетельствуют о том, что если продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода не превышает 500 мс, фракционирования пробы не происходит. [41]
 |
Ввод пробы с делением потока охлажденной игдой ( из работы с разрешения издательства Dr. A. Huethig. [42] |
Автоматический ввод пробы можно считать как бы предварительным условием для получения воспроизводимых результатов: в г этом случае стадии ввода идентичны для каждой пробы. Это условие еще более ужесточается при очень быстром вводе, что практически неосуществимо вручную. Цель очень быстрого ввода пробы состоит в том, чтобы все стадии ( ввод иглы, впрыскивание пробы и удаление иглы) осуществлялись чрезвычайно быстро - за время, недостаточное для нагрева иглы. Таким образом, испарения компонентов пробы не происходит. Кроме того, объем пробы, вводимой в колонку, равен предварительно установленному. В работе Снайдера [17] исследовано влияние продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода на дискриминацию компонентов пробы. Продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода определяется как промежуток времени между прокалыванием иглой нижней части мембраны при вводе пробы и прохождением этой точки при ее удалении. На рис. 3 - 7 приведены графики зависимости отношения площадей пиков Сх / С2о ( х W - 40) от числа атомов углерода для различной продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода. В качестве растворителя использовали гесан. Эти данные получены при прямом вводе пробы в колонку, однако они справедливы и при вводе с делением потока. Приведенные результаты свидетельствуют о том, что если продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода не превышает 500 мс, фракционирования пробы не происходит. [43]
Часто осуществляют прямой ввод проб объемом 0 2 - 0 3 мкл при повышенных температурах. Для ввода таких проб используют шприцы объемом 1 мкл, игла которых снабжена плунжером. Во избежание соскабливания НФ иглой шприца необходимо смыть НФ с начальной части капиллярной колонки. К колонкам с иммобилизованной фазой следует подсоединять капиллярную колонку или пустой капилляр RG. На рис. 3 - 40 приведена хроматограмма окисленной фракции масла, растворенного в дихлорметане. На обеих колонках ( 25 м х 0 25 мм и 50 м х 0 50 мм соответственно) достигнута одинаковая эффективность. В обоих случаях имеет место дискриминация компонентов пробы, за счет шприца. [44]
Часто осуществляют прямой ввод проб объемом 0 2 - 0 3 мкл при повышенных температурах. Для ввода таких проб используют шприцы объемом 1 мкл, игла которых снабжена плунжером. Во избежание соскабливания НФ иглой шприца необходимо смыть НФ с начальной части капиллярной колонки. К колонкам с иммобилизованной фазой следует подсоединять капиллярную колонку или пустой капилляр RG. На рис. 3 - 40 приведена хроматограмма окисленной фракции масла, растворенного в дихлорметане. На обеих колонках ( 25 м х 0 25 мм и 50 м х 0 50 мм соответственно) достигнута одинаковая эффективность. В обоих случаях имеет место дискриминация компонентов пробы за счет шприца. [45]
Страницы: 1 2 3 4