Cтраница 3
Непосредственно весовым методом измерить скорость коррозии металла, покрытого полимерной пленкой, практически невозможно. Поэтому сделана попытка исследовать скорость коррозии углеродистой стали под лакокрасочным покрытием в кислых растворах измеряя количество катодного водорода, выделяющегося через пленку. [31]
Вопрос о предпочтительном пути, которым водород проникает через толщу металла оживленно дискутировался в работах 30 - х годов. Преобладающим было мнение, что ни при высокотемпературной диффузии ( водород из газовой фазы), ни при низкотемпературной диффузии ( катодный водород) границы зерен не являются предпочтительным путем для диффузии водорода в железе и стали. Эдварде [93] действительно наблюдал одинаковую скорость проникания водорода в случае монокристалла железа и поликристаллического образца, подвергавшихся травлению. Баукло [237], изучая диффузию водорода из газовой фазы через полый цилиндр из армко-железа, нашли, что с увеличением размеров зерна проницаемость стенок для водорода падает. Из этого они сделали заключение, что водород диффундирует через железо предпочтительно по границам зерен. [32]
При электролизе растворов хлоридов диафрагменньш способом процессы протекают без осложнений, причем на аноде образуется хлор, а на катоде выделяется водород и образуются едкие щелочи. В промышленности электролиз диафрагменным способом производится в широких масштабах для получения хлора, едкого натра и едкого кали. Получающийся катодный водород также может быть утилизирован. [33]
Уравнения реакций ( 612), ( 613) и ( 614) представляют собой суммарное выражение процесса катодного выделения водорода. Этот процесс состоит из ряда последовательных стадий и может протекать по различным путям в зависимости от условий электролиза. Первая стадия - доставка к поверхности электрода частиц, служащих источником катодного водорода, протекает в данном случае без существенных торможений. [34]
Уравнения реакций (19.1), (19.2) и (19.3) представляют собой суммарное выражение процесса катодного выделения водорода при различных условиях электролиза. Этот процесс состоит из ряда последовательных стадий и может протекать по различным путям в зависимости от конкретных условий. Первая стадия - доставка к поверхности электрода частиц, служащих источником получаемого катодного водорода, протекает в данном случае без существенных торможений. [35]
Уравнения реакций ( ХХ-1), ( ХХ-2) и ( ХХ-3) представляют собой суммарное выражение процесса катодного выделения водорода при различных условиях электролиза. Этот процесс состоит из ряда последовательных стадий и может протекать по различным путям в зависимости от конкретных условий. Первая стадия - доставка к поверхности электрода частиц, служащих источником получаемого катодного водорода, протекает в данном случае без существенных торможений. [36]
Уравнения реакций (19.1), (19.2) и (19.3) представляют собой суммарное выражение процесса катодного выделения водорода при различных условиях электролиза. Этот процесс состоит из ряда по-следовательных стадий и может протекать по различным путям в зависимости от конкретных условий. Первая стадия - доставка к поверхности электрода частиц, служащих источником получаемого катодного водорода, протекает в данном случае без существенных торможений. [37]
Так ведут себя кумарин, р-нафталинсульфокислота и тиомочевина, рекомендуемая иногда как блескообразующая добавка к этим электролитам. Небольшое увеличение наводороживания, наблюдаемое в присутствии кумарина и р-нафталинсульфокис-лоты, связано, по-видимому, с повышением пористости осадка меди этими соединениями, что увеличивает его проницаемость для катодного водорода. [39]
При высокотемпературной диффузии водорода из газовой фазы для сталей со структурой пластинчатого феррита было установлено [253, 254], что проницаемость сталей убывает с увеличением содержания углерода по экспоненциальному закону. Это связано с выделением весьма слабопроницаемого цементита. При комнатной температуре, как показали наши эксперименты по диффузии водорода через катодно поляризуемую мембрану, увеличение содержания углерода от 0 08 до 0 8 % вызывает значительное падение проницаемости стали для катодного водорода. [40]
Однако вопрос о путях проникновения водорода в металл нельзя считать разрешенным окончательно. Согласно современным представлениям о структуре металлов каждый кристаллит состоит из отдельных блоков субзерен, дающих мозаичную структуру. Границы между субзернами представляют собой особые области, имеющие по некоторым сведениям [245] строение, переходное между строением соседних доменов по ориентировке кристаллографических плоскостей. Эти межблочные сочленения в субкристаллитной структуре и могут быть теми предпочтительными путями для диффузии водорода. Моро [246], а затем С. Тальбо [247] наблюдали, что в некоторых условиях водород проникает с большей легкостью в поликристаллические образцы, чем в монокристаллы железа. Лиль [248] установили, что увеличение зернистости в 20 раз вызывает лишь 2-кратное увеличение потока водорода через мембрану. При многократном насыщении катодным водородом поликристаллических образцов возникают межкристаллические щели, по которым водород проникает в глубь металла. [41]