Cтраница 2
![]() |
Изобарически-изотермические треугольники составов при температуре 70 С. [16] |
На рис. 4 а показана также критическая кривая, которая проходит в пространстве, соединяя критические точки равновесия в тройной системе. Как видно из рисунка, эта кривая проходит через максимум по давлению, соответствующий двойной гомогенной точке. [17]
На диаграмме состояний однокомпонентной системы существует лишь одна критическая точка, в бинарных системах существуют линии критических точек ( критические кривые), при этом возможны критические точки равновесия жидкость - газ, двух жидких фаз, двух газовых или твердых фаз. Переход системы из однофазного состояния в двухфазное вне критической точки, и изменение состояния в самой критической точке существенно различаются. В первом случае при расслаивании на две фазы переход начинается с появления небольшого количества ( зародыша) второй фазы, свойства которой отличаются от свойств первой фазы, что сопровождается выделением или поглощением теплоты ФП. Поскольку возникновение зародышей приводит к появлению поверхности раздела фаз и поверхностной энергии, для его рождения требуется определенная энергия. Это означает, что такой переход ( 1-го рода) может начаться лишь при некотором переохлаждении ( перегреве) вещества, способствующем появлению устойчивых зародышей новой фазы. [18]
На основании полученных экспериментальных данных можно сказать, что центральной точкой системы второго типа является так называемая двойная гомогенная точка D ( рис. 5), в которой происходит слияние критических точек равновесий газ - газ и жидкость - газ. С увеличением температуры давление, отвечающее критическим точкам равновесия жидкость - газ, падает, а равновесия газ - газ - возрастает. Петли равновесия жидкость - газ сжимаются в точку при критической температуре менее летучего компо нента. [20]
Анализ уравнений (2.23) - (2.26) позволяет сделать общий вывод. Вдали от критической точки равновесия жидкость - газ равновесное давление в системе при постоянной температуре возрастает, а равновесная температура кипения при постоянном давлении падает с увеличением концентрации того компонента, которого в газовой фазе при равновесии содержится больше, чем в жидкой. [21]
![]() |
Двумерные проекции ( р, Т, х - поверхности.| Типы ( р Г - диаграмм для раствора постоянного состава. [22] |
Особым случаем является критическая точка равновесия жидкость-газ, совпадающая с азеотропной. При этом меняется расположение граничных линий на ( v, л:) - проекции ( р, v, - поверхности ( рис. III. Вблизи критического состояния система ведет себя подобно чистому веществу. [23]
На основании полученных экспериментальных данных можно сказать, что центральной точкой системы второго типа является так называемая двойная гомогенная точка D ( рис. 5), в которой происходит слияние критических точек равновесий газ - газ и жидкость - газ. С увеличением температуры давление, отвечающее критическим точкам равновесия жидкость - газ, падает, а равновесия газ - газ - возрастает. Петли равновесия жидкость - газ сжимаются в точку при критической температуре менее летучего компо нента. [24]
Очевидно, что параметр порядка должен быть связан с плотностной переменной. Казалось бы, выбор параметра порядка для критической точки равновесия жидкость - газ не представляет трудностей, поскольку все характеристические функции ( термодинамические потенциалы) равноправны. [26]
Концентрация дырок зависит от состояния жидкости. Она растет, когда состояние жидкости приближается к окрестности критической точки равновесия жидкость-пар. [27]
На языке теории Ландау это означает возможность разложения термодинамического потенциала по степеням параметра порядка. Поэтому если мы хотим последовательно применить теорию Ландау для описания критической точки равновесия жидкость - газ, нац необходим адекватный выбор параметра порядка. Ниже покажем, что для жидкостей это означает и определенный выбор термодинамических переменных. [28]
В критической точке двойной системы любого типа равновесия производная от химического потенциала компонента по составу равна нулю. Поэтому, как и в критической точке расслаивания, диффузия в критической точке равновесия жидкость - пар двойных систем должна прекращаться. [29]
![]() |
Проекции критических кривых в системе азот - аммиак - гелии. [30] |