Критическая точка - равновесие
Cтраница 3
На рис. 2 изображены проекции критических кривых на плоскость треугольника. NH, она соединяет критические точки равновесия газ - газ в двух двойных системах. [31]
С точки зрения феноменологии более интересен второй тип равновесия. Двойная гомогенная точка D ( рис. II-1) является центральной точкой такой диаграммы. В этой точке происходит слияние двух критических точек равновесий жидкость - газ и газ - газ. [32]
 |
Взаимная растворимость никотина и воды. [33] |
Можно предположить, что кривая растворимости для любой пары ограниченно растворимых жидкостей должна быть замкнутой. Если интервал между этой точкой и точкой затвердевания невелик, то возможно отсутствие критических точек равновесия. Примером может служить смесь воды с ди-этиловым эфиром: при t - 3 83 С начинается кристаллизация и водный слой исчезает; при t 201 С исчезает эфирный слой, так как достигается критическая точка для этой фазы. [34]
 |
Критические явления в системе палладий - водород. [35] |
Термин абсолютная температура кипения характеризует конец равновесия жидкость - пар. Но уже после работ Д. И. Менделеева стало известно, что фазы, становящиеся тождественными, могут быть обе жидкими, обе кристаллическими или обе газовыми, как мы увидим в главе V. Поэтому предложенный Д. И. Менделеевым индивидуальный термин был заменен более общим термином критическая температура, который правильно передает существенную сторону критических явлений. В критической точке любого равновесия действительно наступает кризис. Критическая точка лежит на границе двух областей давлений, температур и составов: двухфазное равновесие возможно лишь в одной из этих областей. [36]
Среди фазовых превращений второго рода различают собственно переходы второго рода и критические явления. При критических явлениях, так же как и при фазовых переходах второго рода наблюдается скачок вторых производных свободной энтальпии, в то время как первые производные изменяются непрерывно. Отличие критических явлений от обычных фазовых переходов второго рода состоит в том, что критическая точка представляет собой точку прекращения, в которой кончается кривая, характеризующая сосуществование двух макроскопических фаз, ограниченных поверхностями раздела. Так, например, в критической точке равновесия газа и жидкости обе эти фазы сливаются в одну. При фазовых переходах второго рода в макроскопическом смысле система остается однородной и до фазового перехода второго рода и после этого перехода. [37]
В ней вычерчена критическая поверхность системы, ограниченная тремя критическими кривыми двойных систем. Через максимумы на критических кривых ( проекции на треугольники составов) проведена кривая двойных гомогенных точек. При низких температурах она проходит вблизи стороны Не - С2Н4, а при температуре около 40 С резко поворачивает к стороне Не - С02 и идет почти вертикально вверх. При еще большей температуре кривая может окончиться либо в критической точке равновесия газ - газ системы Не - С02, либо на кривой кристаллизации. По данным В. Я. Масленниковой, критическая кривая этой системы от критической точки этилена направляется в сторону высоких температур. [38]
Точки на отрезках кривых V и р р образуют ветви кривой расслоения. Ветвь а а является графиком зависимости концентрации насыщенного раствора В в А от температуры, ветвь Р Р - аналогичным графиком для насыщенного раствора А в В. Если взаимная растворимость двух жидкостей возрастает с температурой ( как, например, на рис. 15.15), то может наступить момент, когда их смешиваемость станет неограниченной. Тогда ветви кривой расслоения сольются в точке К, которая называется критической точкой смешения. Она во многом аналогична критической точке равновесия жидкости и реального газа. Предельная температура, выше которой система не расслаивается, называется критической температурой смешения жидкостей. [39]
Повышение давления до нескольких десятков гигапаскаль ( сотни килобар) в одних случаях ведет к росту координационного числа, а в других к его уменьшению. Но при очень высоких давлениях порядка 1012 Паскаль можно полагать, что реализуется плотнейшая упаковка. Здесь различия между твердой и жидкой фазами исчезают. При столь высоких давлениях, видимо, должна существовать критическая точка, в которой жидкая и твердая фазы становятся тождественными по своим свойствам. Эта критическая точка - своеобразный аналог критической точки жидкость - пар, в которой становятся одинаковыми свойства жидкой фазы и пара. Критическая точка на кривой фазового равновесия жидкость - твердое тело может возникать при очень высоких делениях в результате изменения структуры электронных оболочек атомов. Можно полагать, что эта критическая точка подобна критической точке равновесия а - и f - модификаций церия. Превращение церия замечательно, в частности, тем, что оно сопровождается скачкообразным изменением объема без изменения ГЦК структуры. Интересно отметить, что экстраполяция фазовой границы в этом случае приводит к широкому минимуму на кривой плавления. [40]
Страницы: 1 2 3