Cтраница 3
Наконец, едва ли не самым существенным параметром метода анализа следов элементов является его способность обнаруживать наименьшие содержания определяемого элемента [ Power of detection или Detectability ( англ. Эта способность связана с чувствительностью и точностью метода анализа. Она характеризуется количественно величиной предела обнаружения [ Limit of detection ( англ. [31]
Выше уже отмечалось, что набор из п параллельных результатов химического анализа следует рассматривать как выборочную совокупность неравномерно распределенной случайной величины. Однако неравномерность распределения результатов обнаруживается лишь при достаточно большом числе параллельных анализов и проявляется в том, что для отдельных групп значений, заключенных внутри промежутков рав ой ширины, частота их появления оказывается разной. В предельном случае, когда выбранная ширина промежутков равна естественному пределу точности метода анализа, а объем выборки хотя и конечен, но достаточно велик, все результаты разбиваются на группы дискретных значений, и неравномерность распределения результатов анализа ста. [32]
Выше уже отмечалось, что набор из п параллельных результатов химического анализа следует рассматривать как выборочную совокупность неравномерно распределенной случайной величины. Однако неравномерность распределения результатов обнаруживается лишь при достаточно большом числе параллельных анализов и проявляется в том, что для отдельных групп значений, заключенных внутри промежутков равной ширины, частота их появления оказывается разной. В предельном случае, когда выбранная ширина промежутков равна естественному пределу точности метода анализа, а объем выборки хотя и конечен, но достаточно велик, все результаты разбиваются на группы дискретных значений, и неравномерность распределения результатов анализа становится очевидной. Выборочную совокупность результатов такого, анализа можно представить двояким образом: 1) в виде набора отдельных, отличных друг от друга значений случайной величины, характеризующихся неравномерным распределением в силу своей разнократности; 2) как выборочную равномерно распределенную совокупность отдельных результатов, часть из которых совпадает друг с другом. Очевидно, что математическое ожидание такой выборочной совокупности совпадает со средним арифметическим всех результатов. Следовательно, среднее арифметическое ряда параллельных анализов наилучшим образом характеризует центр рассеяния полученных результатов и отягощено минимальной случайной ошибкой. Естественно, что конечный результат химического анализа, по данным ряда параллельных определений, должен в качестве оптимальной оценки содержать именно среднее арифметическое. Вполне очевидно также, что единицы измерения этой величины совпадают с единицами измерения результатов отдельных анализов. [33]
Выше уже отмечалось, что набор из п параллельных результатов химического анализа следует рассматривать как выборочную совокупность неравномерно распределенной случайной величины. Однако неравномерность распределения результатов обнаруживается лишь при достаточно большом числе параллельных анализов и проявляется в том, что для отдельных групп значений, заключенных внутри промежутков равной ширины, частота их появ-ле. В предельном случае, когда выбранная ширина промежутков равна естественному пределу точности метода анализа, а объем выборки хотя и конечен, но достаточно велик, все результаты разбиваются на группы дискретных значений, и неравномерность распределения результатов анализа становится очевидной. Очевидно, что математическое ожидание такой выборочной совокупности совпадает со средним арифметическим всех результатов. Следовательно, среднее арифметическое ряда параллельных анализов наилучшим образом характеризует центр рассеяния полученных результатов и отягощено минимальной случай-вой ошибкой. Естественно, что конечный результат химического анализа, по данным ряда параллельных определений, должен в качестве оптимальной оценки содержать именно среднее арифметическое. Вполне очевидно также, что единицы измерения этой величины совпадают с единицами измерения результатов отдельных анализов. [34]
Как во всех точных науках, так и в аналитической химии необходимо отыскать и охарактеризовать связь между результатами измерений. Так, инструментальные методы анализа чаще всего требуют калибровки. Задачей аналитика является нахождение калибровочной функции из заданного содержания и измеренных значений и получение из этих данных сведений о точности метода анализа. Нередко константы калибровочной функции имеют тот или иной физико-химический смысл. Полученные для них числовые значения затем следует дополнить соответствующим доверительным интервалом. [35]
Для простой и однозначной интерпретации кинетических данных каталитической реакции необходимо, во-первых, соблюдать изотермичность слоя катализатора. Во-вторых, изменения в парциальных давлениях реагентов и продуктов вдоль слоя катализатора должны быть предельно малы. Нижний предел определяется точностью метода анализа. Если эти условия удовлетворяются, то средние парциальные давления можно определить как полусумму парциальных давлений компонентов перед выходом и после выхода из зоны реакции. Наконец, если невозможно изучать реакции при малой степени превращения, то желательно сравнивать скорости при постоянном, но неполном превращении реагентов. При этом условии средние парциальные давления компонентов могут поддерживаться приблизительно постоянными, даже если они не могут быть подсчитаны с большой точностью. [36]
Статистические методы анализа базируются на статистическом материале о несчастных случаях, и прежде всего на актах и результатах расследований. Целью статистических методов анализа является обобщенная оценка степени безопасности существующих условий труда на участке, шахте ( заводе) и в отрасли. Как и всякий статистический анализ, этот метод позволяет получить некоторую усредненную характеристику условий труда. Фактические условия труда в каждом конкретном случае могут отличаться от этих средних условий как в лучшую, так и в худшую сторону. Степень отклонения характеристик фактических условий труда от их средних значений, полученных статистическим методом, характеризует как однородность явления, так и точность метода анализа. [37]
В синтетических эталонах, приготовляемых из растворов, требование гомогенности по химическому составу, как правило, выполняется с высокой надежностью, что при других способах эталонирования трудно осуществить. Гомогенизации способствует также интенсивная конвекция и перемешивание раствора воздухом в процессе выпаривания. Однако полностью уничтожить неоднородность, очевидно, нельзя, так как материал все же включает разнородные составляющие компоненты. Поэтому целесообразно проводить оценку степени неоднородности материала, полученного синтетическим путем. Такая оценка может быть выполнена двумя способами: 1) выяснение доли погрешности, вносимой фактором неоднородности в общую суммарную погрешность спектрального анализа; например, для окисных эталонов никеля методом дисперсионного анализа было установлено, что величина этой погрешности незначима и ею можно пренебречь; 2) оценка отклонения реальной однородности эталона от идеальной однородности; если это отклонение лежит за пределами точности метода анализа и практически не влияет на его результаты, то однородность эталона признается удовлетворительной. [38]
В качестве катализаторов газофазного окисления сероводорода предложены различные твердые вещества. Практически все пористые материалы каталитически активны. Однако по своей активности и селективности они сильно различаются, что связано с их химическим составом и пористой структурой, в то же время имеющиеся данные не позволяют установить однозначной зависимости между составом и каталитической активностью твердых тел. Возможно, это в значительной мере связано с тем, что во многих работах не выдерживаются условия, обычно требуемые для более точного определения каталитической активности; в них мало уделено внимания поддержанию постоянной температуры в слое катализатора, что может оказаться очень существенным для такой экзотермической реакции, как окисление сероводорода. К тому же в большинстве работ недостаточно внимания уделено точности методов анализа газов. Последнее особенно важно в условиях, когда некоторые методики мало пригодны для анализа компонентов газовой смеси, в особенности при их незначительном содержании в газе. [39]