Cтраница 4
Ненасыщенные тиоэфиры способны координироваться с металлом, образуя донорно-акцепторные связи, не только с участием атома серы, но и атомов углерода, связанных кратной связью [11], поэтому в среде избыточного водорода возможно их гидрирование до насыщенных сульфидов. Старость реакции гидрирования невелика из-за малой доли работающей поверхности металла. В качестве катализаторов обычно используются металлы платиновой группы ( палладий, платина, родий, рутений), реже применяют никель Ренея, сульфиды и окислы молибдена, вольфрама. [46]
Очищенный газ разделяется на две неравные части: большая - циркуляционный газ гидроочистки - поступает на прием циркуля - ционного компрессора flK - 1 и вновь смешивается с сырьем, мень-1 шая - избыточный водород - выводится с установки. [47]
Ненасыщенные тиоэфиры способны координироваться с металлом, - образуя донорно-акцепторные связи, не только - с участием атома серы, но и атомов углерода, связанных кратной связью [11], поэтому в среде избыточного водорода возможно их гидрирование до насыщенных сульфидов. Скорость реакции гидрирования невелика из-за малой доли работающей поверхности металла. В качестве катализаторов обычно используются металлы платиновой группы ( палладий, платина, родий, рутений), реже применяют никель Ренея, сульфиды и окислы молибдена, вольфрама. [48]
В случае условий, соблюдаемых в опыте, когда реакция де-гидрирования ведется в слабом токе водорода, а, следовательно, кроме водорода, получаемого по стехиометрическЪму уравнению реакции дегидрирования циклогексана, имеется некоторое количество избыточного водорода, условия не будут соответствовать стехиометрическим значениям для компонентов и расчет несколько меняется. [49]
![]() |
Перенапряжение кислорода в вольтах. [50] |
Нормально следовало бы ожидать, что как только давление Н2 при катодной поляризации платинового электрода, опущенного в раствор, содержащий Н, достигает внешнего давления ( 1 а / га), дальнейшее повышение потенциала поляризации этого электрода прекратится, так как весь избыточный водород будет уходить из электрода. Это и имеет место например в электродах из черненой платины, на которых в пределе устанавливается максимальный поляризационный потенциал, равный потенциалу водородного электрода, опущенного в тот же раствор. Во многих случаях однако поляризационный потенциал продолжает расти до некоторой большей величины, лишь после достижения которой он устанавливается, а продолжающий образовываться водород начинает выделяться в виде пузырьков на катоде. Такое избыточное напряжение называется перенапряжением. Величина его зависит от различных причин и прежде всего от вещества и состояния поверхности электрода. В табл. 140 дана сводка перенапряжения водорода на разных электродах ( Ф ер стер, 1923), гладких и с пористой поверхностью. [51]
Смесь из реактора проходит через водяной холодильник и далее в ловушки, охлаждаемые смесью сухого льда с ацетоном. Избыточный водород через гидрозатвор сбрасывают в атмосферу. [52]
![]() |
Схема производства толуилендиаминов. [53] |
В реакторе поддерживается температура 100 - 170 С. Избыточный водород с помощью - компрессора 7 возвращается в реактор, а реакционная смесь через редукционный вентиль 8 поступает в аппарат 9 с мешалкой, работающий под небольшим избыточным давлением. Катализатор в виде суспензии в реакционной смеси возвращается в производственный цикл. Водный метанол отгоняется от ТДА в небольшом вакууме и затем подвергается ректификации в колонне обычной конструкции. После ректификации метанол возвращается в цикл. ТДА перегоняют в вакууме. [54]
Надев резиновую трубку от источника газообразного водорода ( см. рис. 62 и 63) на трубку а ( рис. 65) водородного колоколообразного электрода А, пропускать очищенный зодо-род через исследуемый раствор, насыщая им платинированную поверхность платиновой пластинки ( Pt), верхняя часть которой должна находиться в газе, а нижняя в исследуемом растворе. Избыточный водород должен проскакивать через круглое отверстие О ( рис. 65) колоколообразного сосуда А в атмосферу. Скорость пропускания газообразного водорода должна быть такова, чтобы можно было совершенно свободно успевать считать проходящие пузырьки газа через отверстие О. [55]
![]() |
Получение сирого аргона.| Выделение азота из аргона.| Получение чистого аргона. [56] |
Избыточный водород и азот отделяют ректификацией, а жидкий аргон во избежание загрязнения нагнетают насосом через испаритель в баллоны. Недостатком очистки аргона под низким давлением является большой расход водорода. [57]
В реакторе поддерживается температура 100 - 170 С. Избыточный водород с помощью компрессора 7 возвращается в реактор, а реакционная смесь через редукционный вентиль 8 поступает в аппарат 9 с мешалкой, работающий под небольшим избыточным давлением. Катализатор в виде суспензии в реакционной смеси возвращается в производственный цикл. Водный метанол отгоняется от ТДА в небольшом вакууме и затем подвергается ректификации в колонне обычной конструкции. После ректификации метанол возвра щается в цикл. ТДА перегоняют в вакууме. [58]
![]() |
Схема передачи водорода с поляризационной стороны мембраны на диффузионную. [59] |
Его концентрация увеличивается по сравнению с равновесной и он начинает проникать в глубь палладия, достигая диффузионной стороны мембраны. Появление избыточного водорода на диффузионной стороне сдвигает ее потенциал в отрицательном направлении. Это также указывает на медленное протекание рекомбинации. [60]