Cтраница 3
Три других определяют качество управления. Если, например, управление по амплитуде и квадратуре вызывает прецессию формы ( интерференция каналов), то это определяет погрешность в измерении вращения основания. [31]
![]() |
Ферментное разложение пенициллина при разной концентрации пе-нициллиназы в фосфатном растворе ( рН 7. Цифры обозначают относительную концентрацию фермента [ 2. [32] |
Получающуюся смесь глюкозы и фруктозы называют инвертированным сахаром, а реакцию гидролиза - инверсией. В процессе инверсии удельное вращение изменяется от 66 5 до - 19 8; последнее значение соответствует образованию эквимо-лярной смеси продуктов. Измерение вращения до и после инверсии позволяет рассчитать количество растворенной сахарозы. Подкисленный раствор следует выдержать при 70 С не менее 10 мин для полного протекания реакции, затем снова измеряют вращение. [33]
Приборы, которые лишь отмечают движения земли во время землетрясения, называются сейсмометрами; если же они приспособлены для непрерывной записи, то называются сейсмографами, а получаемые записи-с ейсмограммами; последние дают возможность определить характер совершающихся перемещений почвы. Самая общая форма перемещений заключает в себе шесть возможных независимых движений-три прямолинейных ( одно вертикальное, два горизонтальных) вдоль координатных осей и три вращения вокруг этих осей. Измерение вращений, вообще величин ничтожно малых, представляет весьма сложную задачу, и обычно записей их не производится. Во всяком сейсмографе имеется одна точка ( центр качания), к-рая не изменяет своего положения и около к-рой совершают колебания подвижные части прибора. Если на тонкой, длинной нити, верхний конец к-рой закреплен в точке, связанной с землей, подвесить тяжелый груз, на конце которого находится тонкое перо, слегка касающееся стеклянной пластинки, покрытой слоем сажи, то при землетрясении на пластинке останется весьма запутанный след пера, если пластинка будет оставаться неподвижной; если же пластинка перемещается, на ней различные смещения почвы будут отмечены в виде колебательных движений. По такому принципу построены нек-рые итальянские сейсмографы. Другой принцип положен в основу след, приборов ( фиг. Стержень АВ может вращаться в гнездах А и В рамы, прочно связанной с землею. Линия АВ наклонена на незначительный угол г от вертикали AZ. Если бы стержень АВ занимал вертикальное положение, то имело бы место равновесие безразличное. [34]
Приборы, которые лишь отмечают движения земли во время землетрясения, называются сейсмометрами; если же они приспособлены для непрерывной записи, то называются сейсмографами, а получаемые записи - сейсмограммами; последние дают возможность определить характер совершающихся перемещении почвы. Самая общая форма перемещений заключает в себе шесть возможных независимых движений - три прямолинейных ( одно вертикальное, два горизонтальных) вдоль координатных осей и три вращения вокруг этих осей. Измерение вращений, вообще величин ничтожно малых, представляет весьма сложную задачу, и обычно записей их не производится. Во всяком сейсмографе имеется одна точка ( центр качания), к-рая не изменяет своего положения и около к-рой совершают колебания подвижные части прибора. Если на тонкой длинной нити, верхний конец к-рой закреплен в точке, связанной с землей, подвесить тяжелый груз, на конце которого находится тонкое перо, слегка касающееся стеклянной пластинки, покрытой слоем сажи, то при землетрясении на пластинке останется весьма запутанный след пера, если пластинка будет оставаться неподвижной; если же пластинка перемещается, на ней различные смещения почвы будут отмечены в виде колебательных движений. По такому принципу построены нек-рые итальянские сейсмографы. Другой принцип положен в основу след, приборов ( фиг. Стержень АВ может вращаться в гнездах А и В рамы, прочно связанной с землею. Линия АВ наклонена на незначительный угол i от вертикали AZ. Если бы стержень АВ занимал вертикальное положение, то имело бы место равновесие безразличное. [35]
Сейчас становятся доступными приборы для измерения ДОВ в далекой ультрафиолетовой области спектра, и поэтому в некоторых случаях можно делать заключение о конформации и содержании спиральной формы с помощью прямых измерений эффектов Коттона в этой области спектра. Более того, даже тогда, когда возможны измерения вращения в далекой ультрафиолетовой области, точность определения содержания спиральной формы может быть больше, если пользоваться этим новым методом, чем при измерениях впадины у 233 ммк и пика у 198 ммк. [36]
Следует отметить, что удельное вращение может быть очень чувствительно к природе растворителя и в некоторых случаях даже к концентрации исследуемого вещества. Длина волны света, используемого при измерениях, также может оказывать влияние не только на величину, но и на знак вращения. Поэтому необходимо обращать внимание на точное соблюдение условий, при которых были проведены измерения вращения, описанные в литературе. [37]
Очевидным преимуществом спектрополяриметрии перед обычной поляриметрией является то, что спектрополяриметры дают возможность выбрать область спектра, наиболее благоприятную для измерений. Особенно ясно эти преимущества обнаруживаются при анализе смесей. Метод основан на выборе длины волны и растворителя, при которых эфедрин становится как бы оптически неактивным веществом: проведенные в этих условиях измерения вращения непосредственно указывают количество псевдоэфедрина в смеси. [38]
Если известно удельное вращение вещества и длина трубки, то на основании полученного при измерении угла вращения можно вычислить концентрацию с. Оно не зависит от температуры; присутствие в растворе соляной кислоты не влияет на его величину. Вследствие явлений мутаротации растворы глюкозы подвергаются поляриметрическому измерению только после 24-часового стояния или после кипячения в присутствии не более чем 0 1 % аммиака. Измерение вращения сразу после приготовления раствора дает завышенные величины. [39]
Важно отметить, что знак и величина оптического вращения зависят от условий измерения, таких как температура, растворитель, и, что наиболее важно, от длины волны света, падающего на образец. Измерение зависимости вращения от длины волны очень ценно при изучении структуры и дзет больше информации, чем измерения оптического вращения при одной длине волны. Молекула, которая оптически активна, должна быть хиральной и наоборот, но величина вращения хиральной молекулы может быть настолько малой, что се трудно отличить от нуля в условиях измерения. В таком случае измерение вращения при другой длине волны может дать большую величину оптического вращения. [40]
Величина, характеризующая вращение монохроматического света, является просто точкой на кривой дисперсии оптического вращения. Поэтому казалось бы, что отдельное обсуждение вопроса о монохроматическом вращении не имеет смысла. Тем не менее в настоящее время накоплено еще недостаточно экспериментальных данных по дисперсии оптического вращения, что затрудняет общее рассмотрение вопроса. В то же время в химической литературе накопилось много данных по монохроматическому вращению, и измерение вращения с использованием /) - линии натрия не представляет трудности, поскольку для лаборатории вполне доступны простые в обращении приборы. [41]
![]() |
Система координат, используемая при измерении движения полюсов. Координата х находится в плоскости Гринвичского меридиана, а ось у повернута на 90 к западу. СЮ - условное международное начало. [42] |
Как и само вращательное движение Земли, основанная на нем система измерения времени является сложной темой; ее детальное обсуждение можно найти в работе Смита ( Smith, 1972) или в работах, упомянутых выше при рассмотрении прецессии и нутации. Мы кратко изложим некоторые основные вопросы. Солнечное время определяется вращением Земли вокруг Солнца. На практике звезды представляют собой более удобные объекты для измерения, поэтому солнечное время получается измерением сидерического вращения. [43]
Применение описанных выше методов определения абсолютной конфигурации основано на измерении оптической активности и требует сравнения изменения оптического вращения исследуемого вещества с изменением оптического вращения некоторых выбранных соединений с известной абсолютной конфигурацией. Основным условием успешного применения этих методов является правильный выбор веществ для сравнения, последние должны быть достаточно близки по структуре к исследуемому соединению. При использовании недостаточно удовлетворительных структурных моделей легко можно сделать ошибочные заключения. Несомненно, представляет интерес попытаться более точно определить связь между структурой вещества и его вращением, так чтобы это позволило определять абсолютную конфигурацию измерением вращения только одного изучаемого соединения или, наоборот, определять направление вращения и знак эффекта Коттона, а также, хотя бы полуколичественно, их величину на основе известной стереохимической структуры соединения. [44]
Для количественного анализа смеси Сахаров нами разработан боргидридно-поляриметрический метод. Не имея альдегидной группы, сахароза не реагирует с боргидри-дом натрия или калия, таким образом, ее оптическое вращение в процессе обработки этим реактивом не меняется. Глюкоза же под действием боргидрида восстанавливается в сорбит, оптическое вращение которого практически равно нулю. Таким образом, оптическое вращение смеси до восстановления равно сумме вращений сахарозы и глюкозы, а оптическое вращение после восстановления создается только сахарозой. Два измерения вращения ( до и после обработки боргидридом) дают необходимые данные для расчета состава смеси. Несколько по-иному строится анализ смеси глюкозы и фруктозы. Здесь оба сахара способны восстанавливаться боргидридом. Восстановление должно быть проведено в его количественном варианте: оно позволяет определить сумму Сахаров. Соотношение глюкозы и фруктозы в смеси определяется по величине вращения. [45]