Cтраница 3
Измеряя потенциал электрода-катализатора во время обычной гидрогенизации молекулярным водородом и зная по кривой заряжения катализатора количество сорбированного водорода при этом потенциале, можно рассчитать, какая часть поверхности заполнена водородом и какая - непредельным соединением. [31]
Затем, поддерживая с помощью сосуда Дьюара охлаждение ловушки с адсорбентом, откачивают ее для удаления попутно сорбированного водорода. Для полноты удаления водорода первую ловушку отогревают и откачивают через вторую охлаждаемую ловушку, в которой задерживается сумма азота и кислорода. После откачки запирают с помощью запорных вентилей вторую ловушку, отогревают ее ( нагреватель на фиг. [32]
Затем, поддерживая с помощью сосуда Дьюара охлаждение ловушки с адсорбентом, откачивают ее для удаления попутно сорбированного водорода. Для полноты удаления водорода первую ловушку отогревают и откачивают через вторую охлаждаемую ловушку, в которой задерживается сумма азота и кислорода. [33]
Этот метод оказался особенно полезным при изучении адсорбции водорода на никелевых и нанесенных катализаторах [3-8], для которых возможность определения форм сорбированного водорода электрохимическими методами ( потенциодинамическии метод, электропроводность, кривые заряжения) ограничена. [34]
Исследование каталитической активности системы хром - водород позволило бы ответить на вопрос, проявляют ли металлические контакты активность в превращениях углеводородов в отсутствие сорбированного водорода и как изменяются активность и селективность системы хром - водород в зависимости от содержания водорода. [35]
До того как стало известно, что металлы, обычно употребляющиеся в качестве катализаторов гидрирования, абсорбируют большие количества водорода, отношение всего сорбированного водорода, например, к количеству сероводорода, способному отравить катализатор, принималось за доказательство существования активных центров, избирательно отравляющихся очень малыми количествами сероводорода. Фактически, как это должно было стать ясным из изложенного в разделе IV, большая часть поглощенного этими системами водорода находилась не на поверхности, и для участия в гидрировании оставалась лишь небольшая часть последней. Поэтому именно эта небольшая часть и является той частью, которая отравляется соответственно малым количеством сероводорода. Поскольку было найдено, что скорость гидрирования этилена одинакова вне зависимости от того, адсорбированы ли молекулы водорода с большой или с малой теплотой адсорбции, для реакции гидрирования на чистой поверхности не существует никаких других активных центров, кроме кристаллографических положений с более или менее благоприятными межатомными расстояниями. Дополнительные доказательства этого были получены путем предварительной адсорбции трития. [36]
Наиболее приемлемым является хранение водорода в связанном состоянии в гидридах некоторых металлов и сплавов, i В зависимости от применяемого металла или сплава доля сорбированного водорода может составлять от 2 до 10 % массы гидрида. Главным недостатком гидрида остается его относительно большая масса на единицу энергии. [37]
Значительное влияние на изменение каталитической активности еикелевых сплавов, помимо структуры и состава поверхности, отличающихся от строения и состава зерен внутри сплава, оказывает сорбированный водород. Результаты многих исследований показали, что предварительная обработка водородом чистого никеля приводит к отравлению катализатора, в случае же медно-нике-левых сплавов - к увеличению каталитической активности. Следовательно, промотирование позволяет решить не только практический вопрос - повысить активность катализатора, но и важную проблему о положительном и отрицательном каталитическом влиянии сорбированного водорода в реакциях гидрирования и гидро-генолиза. [38]
Задача настоящей работы состояла в получении экспериментальных данных о физико-химических и каталитических свойствах никель-боридного катализатора и, в частности, данных о количестве в нем сорбированного водорода. [39]
Количество сорбированного водорода то же, что и для платиновой черни в серной кислоте ( см. табл. 1, № 3) - Определение поверхности по количеству сорбированного водорода дает 45 м2 / г, однако расчет поверхности по емкости в области двойного слоя дает величину порядка 100 М2 / г. И в этом случае емкость 1 см2 гладкой платины, равная 17 - 10 - фарад, не может применяться. [40]
Количество сорбированного водорода то же, что и для платиновой черни в серной кислоте ( см. табл. 1, № 3) - Определение поверхности по количеству сорбированного водорода дает 45 м2 / г, однако расчет поверхности по емкости в области двойного слоя дает величину порядка 100 м2 / г. И в этом случае емкость 1 см2 гладкой платины, равная 17 - 10 - фарад, не может применяться. [41]
В табл. 2 приведены результаты опытов, из которых следует, что однозамещенный гексен-1 снимает водород, сорбированный скелетным никелевым катализатором, а тризамещенные 3-метил-пентены - 2 не снимают сорбированный водород. [42]
![]() |
Кривые скорости гидрирования нитробензола ( навеска катализатора 135 г, в пересчете на Ni. [43] |
Важное преимущество используемого нами метода изотопного разбавления по сравнению с вакуумным методом заключается в том, что здесь, вследствие полного разрушения катализатора, достигается уверенность в полноте извлечения сорбированного водорода. [44]
Возможно, что это связано с образованием нестойких ионов Н Г ( IV § 1 доп. Сорбированный водород вновь выделяется при нагревании или откачке. [45]