Сорбированный водород
Cтраница 4
Возможно, что это связано с образованием нестойких ионов HJ ( IV § 1 доп. Сорбированный водород вновь выделяется при нагревании или откачке. [46]
Были получены кинетические и потенцио-метрические кривые гидрогенизации ацетилена сорбированным водородом на скелетном никеле. Количество сорбированного водорода, извлеченного ацетиленом, различно в разных средах. Наблюдается параллелизм между кинетическими и потенциометри-ческими кривыми до момента полного снятия адсорбированного водорода, после удаления которого начинается извлечение растворенного водорода и потенциал остается постоянным при увеличении количества извлеченного водорода. Благодаря этому можно рассчитывать раздельно количество адсорбированного и растворенного водорода. Водород вступает в реакцию быстро и легко. Весь водород является активным по отношению к ацетилену, причем в первую минуту извлекается наибольшее количество водорода. [47]
Титан хорошо поглощает водород. При малом содержании сорбированного водорода внешний вид поверхности металла почти не меняется. [48]
По мере увеличения содержания Ni количество сорбированного водорода снижается. [50]
Из рис. 1 видно -, что количество сорбированного водорода на 1 г катализатора растет при увеличении содержания Ni до 23 %, а затем снижается. Температура восстановления оказывает существенное влияние на количество сорбированного водорода. Максимум сорбции наблюдается для катализаторов, восстановленных при 350 С; восстановление при 450 С снижает сорбцию водорода, а при 250 С количества сорбированного водорода очень незначительны. [51]
Значительный интерес представляет выяснение причин окисления водорода на благородных металлах при столь низкой температуре. Дженнингс [255] объясняет это саморазогреванием поверхности контакта, содержащей предварительно сорбированный водород, при последующей адсорбции кислорода до температуры начала взаимодействия водорода с кислородом. Протекание этой реакции, а также сорбция ее продукта - воды - на носителе обусловливает дальнейший саморазогрев поверхности до адиабатического предела, при котором вода десорбируется с поверхности и не отравляет катализатор. [52]
В связи с вышесказанным представлялось интересным рассмотреть физико-химическую природу боридных катализаторов более подробно. Нами изучена структура катализаторов и сняты кривые заряжения, из которых рассчитаны величины поверхностей, количества сорбированного водорода и энергии связи водорода с катализатором. [53]
Это вызывается, вероятно, уменьшением энергии связи водорода с катализатором. После 50 над этим процессом начинает преобладать термическая десорбция водорода, что приводит к уменьшению общего количества сорбированного водорода. [54]
Из металлов VIII группы Периодической системы в качестве катализатора гидрогенизации наиболее часто используют никель. Приготовленный для этой цели разными способами никель с содержащимся в нем водородом представляет собой сложную систему, причем количество сорбированного водорода, по различным данным, колеблется от 20 до 100 ом3 / г катализатора. [55]
Если скорость реакции постепенно падает, а потенциал все больше смещается в анодную сторону, то это говорит о том, что сорбированный водород легко снимается непредельным соединением, а воспроизводство его замедлено часто вследствие сильной адсорбции непредельного соединения. В первую минуту потенциал резко смещается в анодную сторону и возвращается к потенциалу ОВЭ к концу гидрогенизации. Скорость реакции уменьшается с повышением концентрации щелочи. [56]
Как видно из таблицы, количество извлеченного водорода уменьшается с повышением концентрации щелочи. Максимальное количество его составляет 70 - 80 мл, тогда как известно, что 1 г скелетного никелевого катализатора содержит около 100 мл сорбированного водорода. Следовательно, малеиновокисльш натрий в щелочных растворах не снимает с поверхности катализатора весь водород. Максимальное падение потенциала катализатора при гидрировании малеиновокислого натрия составляет 120 - 150 мв, что говорит о том, что на поверхности остаются значительные количества адсорбированного водорода. Вероятно, с повышением концентрации щелочи, в силу укрепления связи водорода с поверхностью, извлечение водорода затрудняется. С повышением температуры и увеличением времени извлечения количество извлеченного водорода растет. Скорость извлечения водорода в первую минуту наибольшая и составляет приблизительно 40 мл в минуту. [57]
Известно, что адсорбция и активация водорода являются одной из обязательных стадий катализа, поэтому очень важно знание общего количества и форм сорбированного катализатором водорода. В связи с этим большой интерес представляет применение метода температурно-программированной десорбции при изучении адсорбции водорода на никелевых и других нанесенных катализаторах на носителях, для которых возможность определения форм сорбированного водорода электрохимическими методами ограничена. [58]
Частицы, окисляющиеся при потенциалах второй площадки кривой заряжения и при потенциалах выше фг - 0 4 В, являются радикалами, образующимися при электроокислении гидразина, или очень прочно сорбированным водородом. Как видно из рис. 25, при потенциалах, близких к стационарному потенциалу, прочно адсорбированных частиц на платине, как и на палладии, не обнаруживается, С увеличением поляризации до 0 5 В адсорбция прочно связанных частиц возрастает. [60]
Страницы: 1 2 3 4