Cтраница 1
![]() |
Транс-ок - [ IMAGE ] Go. Оптические изомеры цнс-оксалато. [1] |
Транс-соединение ( рис. 59) имеет плоскость симметрии и идентично своему зеркальному изображению. Поэтому можно идентифицировать цис - и транссоединения, если определить, какое из них может быть разложено на оптические изомеры. Этот ход рассуждений, а также предположение, что два места, занимаемые ионом, подобным оксалат-иону, являются цис-положениями, оказались неоценимыми при изучении таких соединений. [2]
Образование транс-соединения происходит медленно, и нагревание следует продолжать в течение нескольких часов. Образующийся продукт постепенно выпадает в виде мелкого кристаллического осадка желтого цвета. По охлаждении раствора кристаллы отсасывают и отжимают на фильтре, а затем высушивают. [3]
Гидрирование изомерного транс-соединения приводит к соответствующему трй е-фспийбутилену. [4]
В транс-соединении группа ОН принимает участие в делокали-зации возникающего положительного заряда на атоме углерода реакционного центра, поэтому скорость сольволиза граяс-изомера больше, чем с-изомера. [5]
Большая устойчивость транс-соединений связана как с большей их симметричностью ( или лучшей сбалансированностью), так и с меньшим эффектом отталкивания. [6]
Наиболее широко изучены линейные транс-соединения общей формулы LXI. Хромоноксантон ( X - Y 0, известный под названием диксантон, представляет собой желтый пигмент. [7]
Элиминирование в случае транс-соединений ( Н и Вг цис) протекает по схеме Б и включает в медленной стадии образование карбаниона. [8]
![]() |
Теплоты гидрогенизации цис - и трамс-олефинов. [9] |
Мерой энергии напряжения в транс-соединениях служит разница г с-гранс-энтальпии, которая особенно велика ( 9 2 ккал / моль) в случае циклооктена. На сильное напряжение, которое сопровождает внедрение транс-двойной связи в восьмичленное кольцо, указывает, кроме того, химическая нестойкость транс-циклооктена. Для ациклических олефинов соотношение устойчивости wc - транс-изомеров обратное, так как вступающие в противоречие пространственные требования цыс-заме-стителей вызывают увеличение энергии г ыс-изомера. [10]
Если мы находим, что транс-соединение дает г / % 1 с-продукта, то можем сделать вывод, что эта цифра точно измеряет долю перемещения по ребру, имеющего место на молекулярном уровне. Конечно, дисимметрия в этих отношениях объясняется тем обстоятельством, что в то время как существует только одно транс-положение, с-положе-ний четыре по отношению к любому положению, используемому в качестве метки. Подобным образом можно использовать табл. 1 для проверки выводов, которые можно сделать из наблюдаемых превращений оптически активных комплексов. [11]
Из того факта, что рассмотренные транс-соединения имеют нулевой момент, следует, что все заместители действительно расположены в одной плоскости. [12]
Бромгидрин IX, несомненно, является транс-соединением 07, и так как при окислении хромовой кислотой он образует метиловый эфир Зос-ацет-окси - Ир-бром - 12-кетохолановой кислоты ( V), ему, как указано, должно соответствовать 11 ( 3-бром - 12х - оксистроение. Из этого следует, что атомы водорода при С8 и Си должны иметь взаимное трансрасположение. [13]
Предполагается, что эти продукты являются транс-соединениями; при действии цинковой пыли оба превращаются в исходные вещества. Избирательное замещение одного из атомов брома в соединении XXVI невозможно, тогда как для соединения XXIV эта реакция идет с хорошим выходом и под действием различных агентов. Например, под действием ацетата натрия в уксусной кислоте бром замещается на ацетоксильную группу с 85 % - ным выходом. [14]
При обычной температуре ( в отличие от транс-соединения) не взаимодействует с NH3 и может быть перекристаллизовано из разбавленного аммиака. При действии AgN03 раствор остается прозрачным в течение длительного времени. [15]