Cтраница 2
Мы видим, что удаление аммиака из транс-соединений происходит с большим трудом, чем из цис-изомеров. Эта констатация находится в согласии с существующими теоретическими представлениями. Однако тот факт, что цис-дихлорид теряет аммиак легче, чем цис-динитрит, а также большая прочность транс-дихлорида по сравнению с транс-динитритом оказались неожиданными, так же как и весьма большая разница в отщеплении первой и второй молекул аммиака из цис-динитрита. Действительно, с одной стороны, в цис-динитрите обе молекулы аммиака лаби-лизованы противолежащими нитрогруппами и, казалось бы, должны легко отщепляться под действием столь склонного к сочетанию с платиной кислотного остатка, как ион иода. [16]
Попытки перевести фотохимическим путем индиго, являющееся транс-соединением, в соответствующее цис-соединение оказались безуспешными. Броуд, Пирсон и Уай-мен [56] показали, что спектральное поведение растворов индиго в хлороформе при облучении не изменяется. Аналогичным образом ведут себя растворы большого числа галогензамещенных соединений ряда индиго, например, 5 5 -дибром-индиго. [17]
![]() |
Пространственное строение скелета андростана ( по Физеру. [18] |
Вследствие различной возможности соединения колец ( цис - или транс-соединение) и различной конформации в случае холестанола, например, существует 4 соединения, которые отличаются друг от друга полярностью и которые поэтому можно разделить хроматографически. [19]
Если инверсия происходит быстро по сравнению со временем жизни промежуточного транс-соединения, процесс соответствует комбинации основных перестановок: 2 X Е - f 2 X I 2 X П III IV. Этот механизм также может быть исключен, поскольку формы линии, рассчитанные для приведенного набора, не согласуются с экспериментом. Если же инверсия промежуточного транс-соединения происходит медленно по сравнению со временем его жизни, мы имеем комбинацию основных механизмов 2Е I IV. Такой набор соответствует преимущественно механизму IV и может показать хорошее совпадение с экспериментом. Дальнейшее уточнение двухступенчатого варианта механизма, включающего обособленное перемещение водорода, требует экспериментальных данных по скорости инверсии аналогичных трансмолекул. [20]
Так, в том случае, когда R CH3, транс-соединение образуется только в 6 раз быстрее, чем ыс-соединение, тогда как при R С6Нб скорость образования первого в 130 раз больше, чем второго. [21]
Коричная кислота, получаемая тремя описанными выше способами, является транс-соединением. Она кристаллизуется в виде листочков, плавящихся при 133, очень мало растворима в холодной воде и при перегонке распадается на стирол и углекислоту. Коричная кислота представляет значительный интерес для промышленности. Ее метиловый, этиловый и бензиловый эфиры применяются в качестве душистых веществ; кроме того, коричная кислота используется в синтезе бромстирола С6Н5СН СНВг ( запах гиацинта) и фенилацетальдегида, играющих важную роль в парфюмерии. [22]
Хлор - и бромеодержащие yuc - соединения являются кристаллическими веществами, транс-соединения - жидкости. [23]
При проведении этой реакции при комнатной температуре получают до 70 % транс-соединения и около 30 % zfuc - изомера. [24]
При нагревании с соляной кислотой при 180 цыс-циклогександикарбоновые кислоты перегруппировываются в транс-соединения. [25]
Однако в случае цис-изомера реакция протекает значительно медленнее, чем для транс-соединений, и первые признаки обмена радикалов наступают лишь через 3 - 4 часа. [26]
![]() |
Схемы энергетических уровней бензола, бен-зильного радикала, стильбена и ТПА / - 1 V в еди. [27] |
Предполагается трансконфигурация ТПА, так как электронные спектры сходны со спектрами транс-соединений с близким сг-остовом. [28]
Реакция может протекать двумя путями, с образованием цис - и транс-соединений ( VI и VII) 18 и Индантреновый алый GG является смесью этих двух изомеров. [29]
Эта процедура может быть применена также почти во всех синтезах цис-и транс-соединений Pt ( II) типа [ Pt ( R3M) 2Cl2 ], где R3M - триал-килфосфин или триалкиларсин. Смесь изомеров получается при действии лиганда R3M на K2 [ PtClJ. В бензольном растворе равновесие почти полностью смещено в сторону транс-формы [70], но при испарении раствора, содержащего свободный лиганд, кристаллизуется г с-комплекс, который является менее растворимым изомером. [30]