Cтраница 1
Ацетиленовый водород, по-видимому, не имеет непосредственного отношения к катализу, поскольку типичные продукты присоединения дают и диалкилацетилены. [1]
Ацетиленовый водород винилацетилена также способен перемещаться в а-положение, и образующаяся нестойкая молекула может димеризо-ваться или сама по себе, или с новой молекулой ацетилидена. В последнем случае образуется триен, который будет изомеризоваться, как и в случае триена Вилыптеттера, вследствие перемещения водорода в р-положение, и в зависимости от того, из какого из ограничивающих триеновую группировку углеводородных остатков - СН или СН2 - произойдет перемещение водорода в р-положение. [2]
Поскольку определению ацетиленового водорода с помощью нитрата серебра мешают альдегиды, была предложена модификация этого метода, включающая отделение ацетиленида серебра до титрования. В другом методе 158 осаждение ацетиленида серебра осуществляют в 2 % - ном растворе ацетата натрия, в котором альдегиды лишь очень медленно окисляются нитратом серебра. [3]
Положение сигнала ацетиленового водорода в спектрах ПМР в некотором смысле аномально, так как экранирование протона в этилене меньше, чем в этане, то можно было ожидать, что в молекуле ацетилена оно будет еще меньшим. Однако сигнал ацетиле новых протонов появляется в спектре между сигналами протонов этана и этилена. Причина этого явления заключается в магнитной анизотропии тройной связи. [4]
AgjjO и GuaO ацетиленовый водород замещается па металл. Na образует аллиленнатрий СН3С: GNa; при пропускании над флоридином ( 180 - 360) изомеризуется в аллеи СН2ССН2; по-лимеризуется под действием УФ-света; гидратируется над H. [5]
Роль радикалов, замещающих ацетиленовый водород, играли: третичный бутил, вторичный пропил, первичный нормальный гексил, фенил и водород. В последнем случае образующийся а-ацетиленилпропионо-вый альдегид был получен взаимодействием хлорацетона с очень большим избытком магнийбромацетилена. [6]
Большое смещение полос поглощения ацетиленового водорода обусловлено, кроме того, образованием водородной связи за счет неподеленных пар электронов кислорода окиси и подвижного водорода связи. [7]
Благодаря содержанию в частицах ацетиленового водорода, эти углеводороды дают медное и серебряное производные при обработке аммиачными растворами полухлористой меди и окиси серебра. Из их производных особенно важное значение имеют продукты присоединения хлористого водорода при действии соляной кислоты в присутствии полухлористой меди и нашатыря. [8]
Вещество дает типичные реакции на активный ацетиленовый водород: с 2 % раствором сулемы - белый осадок, с аммиачным раствором окиси серебра - белый, моментально чернеющий осадок, с аммиачно-медным раствором - желтый осадок. [9]
Ниже описано шесть мето-юв определения ацетиленового водорода с помощью реакции замещения серебром. [10]
Ниже описано шесть мето-юв определения ацетиленового водорода с помощью реакции замещения серебром. [11]
Несмотря на наличие в нем незамещенного ацетиленового водорода, гликоль этот не реагирует с аммиачным раствором окиси серебра в обычных условиях, осадок ацетиленида серебра образуется лишь при нагревании. [12]
Если из ацетиленовых а-гликолей с замещенным и незамещенным ацетиленовым водородом тюд влиянием серной кислоты образуются производные дигидро - и тетрагидрофурана, то можно было ожидать, что из соответствующих ацетиленовые Р - ГЛИ-колей в указанных условиях получатся производные дигидро - и тетрагидропирана. Чтобы проверить это предположение, нами было синтезировано несколько таких гликолсй и изучено их взаимодействие с серной кислотой. [13]
Для получения ацетиленовых пинаконов, содержащих свободный ацетиленовый водород, пользуются обычно а-кетоспиртами типа RRjCOH-СО-R2, конденсируя их с ацетиленом в присутствии порошкообразного КОН или в присутствии амида натрия, или же действуя на них димагнийдибромацетиленом. [14]
Влияние галогенидов и альдегидов на определение ацетиленового водорода иллюстрируют данные табл. 9.2. Галогениды в указанных в таблице количествах не мешают определению. После осаждения галогенида серебра легко наблюдается конечная точка титрования. [15]