Ацетиленовый водород
Cтраница 3
 |
Полосы валентных колебаний связи С - Н ацетилена, адсорбированного на окпси алюминия. Y a t e s D. J. С., L u с с h e s i ( 1961. [31] |
При повышении давления газа увеличивалась степень заполнения поверхности слабо адсорбированным метилацетиленом, который сохранял ацетиленовый водород, на что указывает появление в спектре полосы поглощения при 3300 см-1. В табл. 25 суммированы результаты, полученные Иейтсом и Луккези при адсорбции ацетилена и замещенных ацетиленов на дейтерированной окиси алюминия. [32]
Он обладает обычной спиртовой функцией, при замене гидроксила способен к аллильной перегруппировке; имея ацетиленовый водород, может замещать его, как и ацетилен, на металлы, в частности на серебро и на медь. [33]
Сам гликоль 3-метилгексин - 1-диол - 3 6 оказался интересен в том отношении, что ацетиленовый водород его не замещался серебром при действии аммиачного раствора окиси серебра при комнатной температуре, осадок ацетиленида выпадал только при нагревании. Подобная же инертность ацетиленового водорода наблюдалась и в случае первичного монометилового эфира гликоля, осадок ацетиленида и здесь образовывался лишь при нагревании. [34]
В первые годы после появления работ Циглера по использованию комплексных катализаторов полимеризации предполагалось, что кислый ацетиленовый водород должен разрушать катализатор. Однако Натта с сотрудниками [28] показали, что монозамещенные ацетилены ( и сам ацетилен) способны полимеризоваться на подобных катализаторах. [35]
Пропиоловая кислота может образовать два типа соединений с металлами: замещением карбоксильного водорода и замещением ацетиленового водорода. При обработке раствором соли одновалентной меди калиевая соль пропиоловой кислоты дает соединение одновалентной меди. Это соединение отщепляет медь при окислении феррицианидом калия, удваивая молекулу. [36]
Хотя структура подобных комплексов и оставалась неизвестной, однако можно было предполагать, что подвижность ацетиленового водорода в них должна сильно возрастать. [37]
В работах, посвященных синтезу и исследованию ацетиленовых окисей, почти не уделено внимания окисям со свободным ацетиленовым водородом. Сведения о реакциях свободного водорода также скупы и не дают представления о влиянии строения окиси на его подвижность. Известные в настоящее время окиси ацетиленового ряда можно получить из соответствующих хлоргидринов или окислением винилацетиленовых углеводородов. [38]
Водородные атомы группы - СН2 - циклопентадиена-1 3 обладают кислыми свойствами; они оказываются значительно более кислыми, чем ацетиленовые водороды в алкинах-1 ( стр. Это означает, что цикло-пентадиен примерно в 1030 раз более сильная кислота, чем обычные алканы. Объясняется это тем, что потеря одного из протонов группы - СН2 - в цик-лопентадиене приводит к образованию чрезвычайно стабильного аниона. [39]
Водородные атомы группы - СН2 - циклопентадиена-1 3 обладают кислыми свойствами; они оказываются значительно более кислыми, чем ацетиленовые водороды в алкинах-1 ( разд. Это означает, что циклопентадиен примерно в 1030 раз более сильная кислота, чем обычные алканы. Объясняется это тем, что потеря одного из протонов группы - СН2 - в циклопентадиене приводит к образованию чрезвычайно стабильного аниона. [40]
Водородные атомы группы - СН2 - циклопентадиена-1 3 обладают кислыми свойствами; они оказываются значительно более кислыми, чем ацетиленовые водороды в алкинах-1 ( стр. Это означает, что цикло-пентадиен примерно в 1030 раз более сильная кислота, чем обычные алканы. Объясняется это тем, что потеря одного из протонов группы - СН2 - в цик-лопентадиене приводит к образованию чрезвычайно стабильного аниона. [41]
На основании описанных выше результатов взаимодействия с серной кислотой ацетиленовых ос-гликолей, содержащих в своем составе жирные радикалы и свободный ацетиленовый водород, можно было ожидать при взаимодействии нашего пинакона с серной кислотой пинаколиновой перегруппировки и дегидратации гликоля. При нагревании пинакона с 25 % серной кислотой почти весь пинакон возвращался без изменения. Оно содержит гидроксиль-ную группу и свободный ацетиленовый водород. [42]
Следует отметить, однако, что при получении алкинилоксиплюмбанов ( CH3) 3PbOCR2C CH, обладающих вторым реакционным центром в виде ацетиленового водорода, нами не наблюдалось расщепления последним РЬ - 0-связи этих веществ, что также свидетельствует о его неактивности. [43]
Показано, чтр в зависимости от условий проведения реакции и строения исходного эпоксиацетилена может преобладать одно из конкурирующих направлений: замещение ацетиленового водорода или присоединение по эпок-сигруппе. Так, при нагревании бензольного раствора тризамещенного эпок-сида, 3-метил - 2 3-эпоксипентина - 4, с параформом и вторичными аминами в присутствии медных солей с отгонкою воды основным продуктом реакции является соответствующее основание Манниха. В случае же двузамещенного эпоксида, 2-метил - 1 2-эпоксибутина - 3, из продуктов реакции удалось выделить аминоэпоксиацетиленовое производное с выходом 20 - 30 %, амипо-спирт, содержащий первичную гйдроксильную группу и соответствующий продукту присоединения амина к аминоэпоксиацетилену диаминоспирт, содержащий третичную гйдроксильную группу. В опытах, проведенных без удаления воды из сферы реакции, увеличивается выход продуктов присоединения аминов по эпоксигрупце. Замена параформа и аминов диалкиламино-метилалкиловыми эфирами приводит к образованию аминоэпоксисоединений с выходом 15 - 20 %, если не производится перед перегонкой продуктов реакции разрушение эфиров, являющихся термически неустойчивыми и вызывающими значительное осмоление всей массы. В нашем же случае обработка продуктов реакции разбавленными кислотами будет, с одной стороны, разрушать аминоэфиры, но, с другой стороны, может вызвать нежелательное раскрытие эпоксицикла. [44]
Страницы: 1 2 3