Cтраница 2
Наряду с окисью хрома другим весьма распространенным катализатором является трехокись ванадия. Как было показано выше, катализаторы, содержащие этот окисел, применяли в своих работах Б. А. Казанский, А. Ф. Плата, Т. Ф. Буланова и Н. Д. Зелинский 4 Кох 9 Херингтон и Ридель 10 Гроссе. Моррель и Мэттокс 14 и другие. [16]
Эти наблюдения свидетельствуют о том, что при двухточечной адсорбции на трехокиси ванадия хорошо удовлетворяется правило валентного угла и достигается требуемое геометрическое соответствие между катализатором и реагирующими веществами. [17]
![]() |
Сравнение кривой гидрогенизации. [18] |
Оказалось, что все три явления - адсорбция водорода, гидрогенизация бутилена и образование трехокиси ванадия - изменяются в количественном отношении с ростом температуры практически по одной и той же кривой, откуда следует, что активным катализатором является трехокись ванадия. [19]
Следует также отметить, что, по данным Н. Д. Зелинского и Ю. А. Арбузова 75 в присутствии одной трехокиси ванадия циклогексен только дегидрируется, притом в незначительной степени, в присутствии же одной окиси алюминия - только изомеризуется. Оказалось, что смешанный катализатор обладает новым качеством - способностью гидрировать двойную связь или же вызывать диспропорционирование водорода в непредельном пятичленном цикле. [20]
Лучшие выходы дает, как оказалось, не указанная выше реакция, а реакция взаимодействия трехокиси ванадия V2O3 с газообразным хлором при 180 - 200 С в присутствии угольного порошка. [21]
Рассмотрим сначала с помощью термодинамического анализа, какой из процессов более вероятен при воздействии углерода на трехокись ванадия: процесс получения чистого ванадия или его карбида. [22]
Как уже было сказано выше, смешанный катализатор Va03 / АЬОз благоприятствует образованию ароматических углеводородов из алифатических, тогда как трехокись ванадия и окись алюминия, взятые в отдельности, не оказывают циклизую-щего действия. Известно также, что смешанный катализатор УгОв / АЬОз легко вызывает дегидрогенизацию таких алифатических углеводородов, которые не могут циклизоваться. [23]
Подобные вычисления, проведенные для пятиокиси ванадия, показывают, что в этом случае образование комплекса связано с большими нарушениями, чем для системы с трехокисью ванадия. [24]
При нагревании окислов ванадия в токе сероводорода обра-зуется черный сульфид трехвалентного ванадия; сульфид пятивалентного ванадия, тоже черный, получается при нагревании ( 350 С) трехокиси ванадия с серой. Сульфид пятивалентного ванадия растворяется в сернистом аммонии и в растворах щелочей с образованием сульфосолей, дающих вишнево-красные растворы. [25]
Пятиокись ванадия - вещество желтого цвета ( V2Os) - окисел с ярко выраженными кислыми свойствами; четырехокись ванадия - вещество сине-голубого цвета ( V2O4) - окисел с амфотерными свойствами; трехокись ванадия - вещество черного цвета ( V2O3) растворяется в кислотах, образуя соответствующие соли. Таким образом, этот окисел имеет слабощелочные свойства. Наконец, двухвалентный окисел ванадия серого цвета ( V2O2), растворяется только в кислотах и образует соли, соответствующие щелочному окислу металла. [26]
![]() |
Сравнение кривой гидрогенизации. [27] |
Оказалось, что все три явления - адсорбция водорода, гидрогенизация бутилена и образование трехокиси ванадия - изменяются в количественном отношении с ростом температуры практически по одной и той же кривой, откуда следует, что активным катализатором является трехокись ванадия. [28]
Бромное число катализата, полученного над окисью алюминия при 450, не отличалось от бромного числа исходного цик-логексена ( при изомеризации циклогексена в метилциклопен-тен бромное число не должно изменяться), тогда как в случае смешанного катализатора, когда на окись алюминия нанесена трехокись ванадия, бромное число катализата уменьшилось примерно в два раза. [29]
Оказалось, что циклогексен претерпевает превращения как в направлении образования бензола и циклогексана ( необратимый катализ), так и изомеризации в: метилциклопентен и в метилциклопентан. Таким образом смешанный катализатор - трехокись ванадия а окиси алюминия обладает новы. Реакция диспропорционирования водорода в пятичленном цикле с двойной связью была открыта в этой работе А. Ф. Платэ [438] и затем в совместной работе с М. И. Батуевым [439] показано, что она не специфична только для катализато ра трехоки-си ванадия на окиси алюминия, но имеет место и на других катализаторах, как окись хрома на окиси алюминия и палла-диевой черни. [30]