Триалкилбензол
Cтраница 4
Обычно при исследовании алкилирования ароматических углеводородов стремятся найти условия, при которых процесс протекал бы с образованием максимального выхода моноалкил-производных. В последние годы уделяется внимание также диалкилбензолам в связи с применением их в промышленности. Триалкилбензолы пока остаются в виде полиалкилбензольных фракций и рассматриваются как нежелательные побочные продукты. Поэтому и алкилирование диалкилбензЪлов олефинами в триалкилбензолы изучается крайне недостаточно, хотя три-алкилбензолы уже на данном этапе могут служить ценным сырьем для синтеза ряда важных соединений. [46]
Обычно при исследовании алкилирования ароматических углеводородов стремятся найти условия, при которых процесс протекал бы с образованием максимального выхода моноалкилпроизводных. В последние годы уделяется внимание также диалкилбепзолам в связи с применением их в промышленности. Триалкилбензолы пока остаются в виде полиалкил-бензольных фракций и рассматриваются как нежелательные побочные продукты. Поэтому и алкилирование диалкилбензолов олефинами в три-алкилбензолы изучается крайне недостаточно, хотя триалкилбензолы уже на данном этапе могут служить ценным сырьем для синтеза ряда важных соединений. [47]
 |
Способы получения двухосновных ароматических карбоновых кислот. [48] |
Фирмы Америкен сианамид и другие могут применить в этом процессе о-оксилол вместо обычно применяемого нафталина. Существует второй процесс фирмы Хенкель - изомеризация фталевых кислот. В процессы фирмы Сайнтифик дизайн предусматривается применение диизопрспилбензола как исходного материала для получения терефталевой кислоты и многочисленных МОБО -, ди - и триалкилбензолов - для соответствующих моно -, ди - и Tpi: - карбоновых производных. Фирма Шелл кемикл ( США) применяет этот процесс в ограниченном объеме для промышленного производства rt-mpem - бутилбензойной кислоты из л-тгфет-бутилтолуола. [49]
Основными реакциями 1-метил - 2-этилбензола являются изомеризация до 1-ме-тил - 3 - и 1-метил - 4-этилбен-золов и трансалкилирование до толуола и метилдиэтил-бензолов или до этилбензо-ла и диметилэтилбензолов. На рис. 12 - 6 и 12 - 7 приведены кривые зависимости относительного содержания 1 3-ди-метил - 5-этилбензола и 1-метил - 3 5-диэтилбензола от глубины изомеризации метилэтилбензола. Как следует из рис. 12 - 6 и 12 - 7, на декатионированном цеолите Y и аморфном алюмосиликате ( которые на рисунках обозначены как другие кислотные катализаторы) концентрации симметричных триалкилбензолов приближаются к равновесным значительно быстрее, чем концентрации метилэтилбензо-лов. Это означает, что высокая концентрация симметричных триалкилбензолов устанавливается уже при относительно низких ( например, 11 %) степенях изомеризации метилэтилбензола, а когда глубина изомеризации достигает 60 % относительные концентрации триалкилбензолов практически соответствуют равновесным соотношениям этих изомеров. [51]
Существует грубое эмпирическое правило, согласно которому низшие алкилированные ароматические сульфонаты обладают достаточно высокой поверхностной активностью лишь в том случае, если ароматическое ядро достаточно велико. Так, дипропилнафталинсульфонат, в противоположность ди-пропилбензолсульфонату, обладает заметной поверхностной активностью. Вместе с тем следует иметь в виду, что поверхностноактивные свойства растворов существенным образом зависят от температуры и концентрации. Так, при высоких концентрациях даже дипропилбензол-сульфонат обладает диспергирующими и солюбилизирующими свойствами, что дает право считать его, хотя и в слабой степени, но поверхностноактивным веществом. Ди - и триалкилбензол - и алкилто-луолсульфонаты, в которых алкильная группа представляет собой радикал амил или бутил, во многих случаях оказываются, кроме того, хорошими смачивателями. Однако они, так же как и аналогичные сильно поверхностноактивные сульфонаты алкилированных фенолов и нафтолов, не получили широкого признания, повидимому, из-за их высокой стоимости. В то же время сами бутил - и амилзамещенные фенолов имеют широкое применение. [52]
Алкилат, полученный при отношении реагентов 2: 1, состоит на 90 % из изопропилбензола, 9 3 % диизопро-пилбензолоп и 0 7 % триизопропилбензолов. При отношении 4: 1 алкилат содержит 95 % изопронилбензола и 5 % диизопропилбензолов. Понижение отношений до 1: 1 резко повышает содержание в алкилате полиизопропил-бензолов. Например, полученный в этих условиях алкилат состоит на 77 % из изопропилбензола, 13 % диизопропилбепзолов, 7 5 % триизопропилбензолов, 2 % тетраизопропилбензолов и 0 5 % продуктов полимериза ции. Диизопропилбензолы являются смесью, состоящей из орто - ( 20 %) и пара - ( 80 %) изомеров; триалкилбензолы представлены 1 2 4-триизопро-пилбензолом ( 85 %) и 1 3 5-триизопропилбензолом ( 15 %); тетраизопро-пилбензол является 1 2 4 5-изомером. [53]
Повышение выхода фракций 120 - 170, 152 - 153 С и уменьшение выхода фракции, кипящей выше 170 С, происходит до отношения 4: 1, а дальнейшее повышение молярных отношений бензола к пропилену почти не влияет на выход и состав продуктов. Алкилат, полученный при отношении реагентов 2: 1, состоит на 90 % из изопропилбензола, 9 3 % диизопропилбензола и 0 7 % триизопропилбензола. При отношении 4: 1 алкилат содержит 95 % изопропилбензола и 5 % диизопропилбензолов. Понижение отношений до 1: 1 резко повышает содержание в алкилате по-лиизопропилбензолов. Например, полученный в этих условиях алкилат состоит на 77 % из изопропилбензола, 13 % диизопропилбензолов, 7 5 % триизопропилбензолов, 2 % тетраизопропилбензо-ла и 5 % продуктов полимеризации. Диизопролилбензолы являются смесью, состоящей из орто - ( 20 %) и пара ( 80 %) изомеров; триалкилбензолы представлены 1 2 4 - триизопропилбе1Нзолом ( 85 %) и 1 3 5-трииаопролилбанзолом ( 15 %); тетраизопрапилбензол является 1 2 4 5-изомеврм. [54]
Страницы: 1 2 3 4