Cтраница 2
Чистые триалкилбораны перегруппировываются при нагревании с образованием смеси изомеров, в которой преобладают соединения с бором, связанным с первичными атомами углерода. Предложите механизм, который объясняет перемещение атома бора вдоль углеродной цепи. При этом примите во внимание факт, что этот процесс не наблюдается, если углеродная цепь содержит четвертичный атом углерода, например группировку С-СМеа-С. [16]
Алифатические триалкилбораны - жидкости, с соединениями, обладающими сильными электронодонорными свойствами, образуют комплексы различной устойчивости. [17]
Чистые несимметричные триалкилбораны обычно стабильны при температурах ниже 100 С [164], хотя в более ранних сообщениях утверждалось обратное. Алкилдибораны также катализируют обменные реакции, хотя и несколько менее эффективны. [18]
Хотя триалкилбораны устойчивы к действию минеральны; кислот, они довольно легко расщепляются карбоновыми кислота ми. [19]
Поскольку триалкилбораны обычно получают или гидроборированием олефинов, или с использованием металлооргаиических соединений, их реакция с 1-метилциклопропеном в спиртовой среде является новым методом введения металлильного фрагмента в углеродную цепь олефинов и галоидных алкилов. [20]
Этот триалкилборан дает борогидридный ион 10) при реакции С трет-буткл литием. Использование этого борогидрида повышает еоот. [21]
Этот триалкилборан дает борогидридный ион ( 10) при реакции с трет-бутиллитием. [22]
Хотя триалкилбораны устойчивы к действию минеральных кислот, они довольно легко расщепляются карболовыми кислотами. [23]
Реакции триалкилборанов с иодом в присутствии оснований, приводящие к алкилиодидам, рассмотрены в разд. В этих условиях В-алкенильные производные катехолборана дают винил-иодиды. [24]
Реакции триалкилборанов с а р-ненасыщенными кетонами [37] или диазокетонами, приводящие к алкенилоксиборанам, рассмотрены в гл. Последние можно получать взаимодействием диалкилхлорборанов и еноля-тов натрия. [25]
Реакция триалкилборана с а-бромакролеином ( 2-бромпропен - 2-алем, см. разд. ТГФ приводит к а-бромальде-гиду [22] схема ( 185); промежуточный боринат енола немедленно гидролизуется. [26]
Реакции триалкилборанов со спиртами и фенолами также вдут только в жестких условиях. [27]
Иодирование триалкилборанов в присутствии NaOH [214] пли ( что лучше) в присутствии NaOMe в метаноле [215], протекает аналогично бронированию. В первичных триалкилборанах в обоих случаях отщепляются две группы. В смешанных триорганилборанах отщепление групп идет со значительной селективностью. [28]
Реакция триалкилборанов с моноксидом углерода исследована достаточно подробно. [29]
Бромирование триалкилборанов подробно рассмотрено в разд. Реакцию можно проводить в присутствии метоксид-иона; без добавления нуклеофила она идет медленно. Если образующийся НВг удалять при пониженном давлении по мере его образования, то получается а-бром-органоборап, который при обработке нуклеофилом, таким как вода или гндроксид-ион, перегруппировывается. Скорость бромпрования-перегруппи-ровкн существенно возрастает при облучении УФ-светом. [30]