Cтраница 3
Реакции триалкилборанов с а р-ненасыщенными кетонами [37] или диазокетонами, приводящие к алкенилоксиборанам, рассмотрены в гл. Последние можно получать взаимодействием диалкилхлорборанов и еноля-тов натрия. [31]
Реакция триалкилборана с а-бромакролеином ( 2-бромпропен - 2-алем, см. разд. ТГФ приводит к ос-бромальде-гиду [22] схема ( 185); промежуточный боринат енола немедленно гидролизуется. [32]
Реакции триалкилборанов со спиртами и фенолами также идут только в жестких условиях. [33]
Реакции триалкилборанов с р-дикарбонильными соединениями [152, 153] и р-кетокетиминами [153] протекают с отщеплением одной алкильной группы при температуре около 75 С. [34]
Реакция триалкилборанов с моноксидом углерода исследована достаточно подробно. [35]
Бромирование триалкилборанов подробно рассмотрено в разд. Реакцию можно проводить в присутствии метоксид-иона; без добавления нуклеофила она идет медленно. Если образующийся НВг удалять при пониженном давлении по мере его образования, то получается сс-бром-органоборан, который при обработке нуклеофилом, таким как вода или гидроксид-ион, перегруппировывается. Скорость бромироваиия-лерегруппи-ровки существенно возрастает при облучении УФ-светом. [36]
Карбонилнрование полученного триалкилборана происходит с селективной перегруппировкой экзоциклической ал килькой группы. Окисление приводит к искомому альдегиду. Функциональные группы в исходном олефине ( сложйоэфнрпые и нитрильные) не мешают получению альдегида. [37]
Карбоннлнрование полученного триалкилборана происходит с селективной перегруппировкой экзоциклической алкильной группы. Окисление приводит к искомому альдегиду. Функциональные группы в исходном олефине ( сложйоэфнрпые и нитрильные) не мешают получению альдегида. [38]
Реакции пространственно незатрудненных триалкилборанов с диазопропаноном схема ( 154) идут при комнатной температуре; пространственно затрудненные соединения реагируют в ТГФ только при кипячении, но и после этого выходы обычно низки. Только одна алкильная группа молекулы триалкилборана используется в реакциях с диазокарбонильными соединениями. [39]
Бортриалкилы ( триалкилбораны) гораздо труднее гндро-лизуются, но легче окисляются, чем диалкилборхлориды и ал-килбордихлориды. Низшие бортрихлориды самовоспламеняются на воздухе. [40]
Помимо пиролиза триалкилборанов, циклические органобораны добно получать гидроборнрованием посредством ВН3 диенов триенов, если они являются доступными соединениями. [41]
При взаимодействии триалкилборана с монооксидом углерода ( реакция 18 - 26) в присутствии восстановителя типа бор-гидрида лития или триизопропоксиборгидрида калия восстанавливающий агент улавливает интермедиат 74 и происходит только одна миграция от бора к углероду. [42]
Карбонилнрование полученноги триалкилборана происходит с селективной перегруппировкой экзоциклической алкильной группы. Окисление приводит к искомому альдегиду. Функциональные группы в исходном олефине ( сложноэфирпые и иитрильные) не мешают получению альдегида. [43]
При обработке триалкилборана карбоновой кислотой происходит аци-долиз связей В-С с образованием соответствующего алкана. [44]
Помимо пиролиза триалкилборанов, циклические органобораны удобно получать гидроборированием посредством ВНз диенов и триенов, если они являются доступными соединениями. [45]