Cтраница 1
Двухлористый триарилвисмут растворяют в ацетоне, к нему прибавляют рассчитанное количество азотнокислого серебра в 50 % - ном спирте. Полученные соединения бесцветны и легко очищаются перекристаллизацией из ацетона, иногда из этилацетата. Таким образом, получены динитраты трифенил -, три-о-толил -, три-п-толил - и три-п-карбометоксифенилвисмута. Последние два соединения не анализировались, так как они взрываются при нагревании до 150 - 160 С. [1]
Дигалогениды триарилвисмута довольно устойчивы к гидролизу. [2]
Синтез триарилвисмута проводят путем прибавления порошка металлического висмута к суспензии двойной диазониевой соли в ацетоне. Образующиеся Висмуторганические галогениды затем симметризуют водным аммиаком в триарилвисмут. Метод позволяет получать Висмуторганические соединения с различного рода заместителями в ароматическом радикале у атома висмута. [3]
Галоиды окисляют триарилвисмут в дигалогениды триарилвисмута. В некоторых случаях возможен далеко идущий процесс хлорирования в ядре. Хлорирование ароматического ядра в висмуторганических соединениях специально никем не изучалось. [4]
К образованию триарилвисмута приводит и встряхивание соответствующих-дигалогенидов с влажной окисью серебра в ацетоне. [5]
Избыток органической кислоты полностью деарилирует триарилвисмут. С муравьиной кислотой реакция проходит уже при комнатной температуре или при нагревании смеси ( при 50 С) в течение часа. Полное деарилирование трифенилвисмута достигается также при нагревании его при 50 С 1 час со следующими кислотами [29, 30]: пропионовой, а-оксипропионовой, к-масляной, а-оксимасляной, изовалериановой, капроновой. В случае бензойной, стеариновой и тиосалициловой кислот требуется повышение температуры до 100 С. [6]
Наиболее подробно изучены реакции окисления триарилвисмута. Они остаются пока единственным методом синтеза дигалогенидов триарилвисмута. [7]
Галоиды окисляют триарилвисмут в дигалогениды триарилвисмута. В некоторых случаях возможен далеко идущий процесс хлорирования в ядре. Хлорирование ароматического ядра в висмуторганических соединениях специально никем не изучалось. [8]
Важное значение имеет реакция между дигалогенидами триарилвисмута и литийорганическими соединениями, позволяющая получать пентаариль-ные производные висмута. [9]
Следует также отметить, что реакции окисления триарилвисмута галоидами проходят, как правило, с практически количественным выходом. Образующиеся дигалогениды триарилвисмута представляют собой твердые вещества, которые легко очищаются перекристаллизацией. Затем дигалогениды триарилвисмута вновь превращают в триарилвисмут, как это описано в гл. [10]
Аналогичным образом были восстановлены и другие дигалогениды триарилвисмута: двубромистый и двуфтористый трифенилвисмут, двухлорис-тый и двубромистый три-0 - толилвисмут; двухлористый три-п-толилвисмут; двухлористый три-ге-хлорфенилвисмут; двухлористый дифенил-ос-нафтил-висмут. Выходы продуктов близки к количественным. [11]
Соединения типа Ar3Bi превращаются хлором и бромом в дигалогениды триарилвисмута ( см. гл. Аналогичным образом проходит, по-видимому. [12]
Реакцией обмена получены дифториды, динитраты, дицианид и диацила-ты триарилвисмута. [13]
К 1 мл приблизительно 1 % - ного раствора дигалогенида триарилвисмута в сухом бензоле прибавляют 1 мл раствора литий - или магнийорганического соединения. Тотчас возникает интенсивная пурпурная окраска. В случае иных упомянутых выше металлоорганических соединений окраски непосредственно не наблюдается. Однако если смесь нагреть до кипения и разложить водой, то бензольный слой окрашивается в желтый, желто-коричневый или желто-оранжевый цвет в случае положительной реакции. Реакция считается отрицательной, если окраска не возникает до гидролиза или после него. [14]
Из органических соединений висмута ( V) наиболее доступны ди-хлориды и дибромиды триарилвисмута, образующиеся при осторожной обработке соответствующих триарилзамещенных висмута галогенами. [15]