Cтраница 3
Наивысший выход триацетатов достигал 75 % на прореагировавший спирт; оказалось, что выход зависит от характера углеводородного радикала R и условий реакции. Наряду с триацетатами при этом возникают переменные количества ацетатов непредельных спиртов и гликолей. [31]
Характерной особенностью триацетатов, получаемых ацетили-рованием природной целлюлозы в присутствии пиридина, является нерастворимость этих продуктов в органических растворителях. В основе этого явления лежат, по-видимому, структурные факторы, так как при ацетилировании в пиридине отсутствует стадия предварительной активации целлюлозы, в процессе которой резко снижается интенсивность межмолекулярного взаимодействия. Этот вывод подтверждается данными, полученными при а-цетилировании в тех же условиях препаратов переосажденной целлюлозы. В этом случае образуется триацетат целлюлозы, растворимый в тех же растворителях. [32]
Частичное омыление триацетата осуществляется введением в сироп омыляющеи смеси, состоящей из слабой уксусной кислоты и катализатора - серной кислоты. В процессе омыления содержание связанной уксусной кислоты доводят до 59 5 - 60 5 % при изготовлении частично омыленного триацетата и до 52 - 56 % - при получении вторичной ацетонорастворимой ацетилцеллюлозы. [33]
Характерной особенностью триацетатов, получаемых ацетили-рованием природной целлюлозы в присутствии пиридина, является нерастворимость этих продуктов в органических растворителях. В основе этого явления лежат, по-видимому, структурные факторы, так как при ацетилировании в пиридине отсутствует стадия предварительной активации целлюлозы, в процессе которой резко снижается интенсивность межмолекулярного взаимодействия. Этот вывод подтверждается данными, полученными при ацетилировании в тех же условиях препаратов переосажденной целлюлозы. В этом случае образуется триацетат целлюлозы, растворимый в тех же растворителях, что и препараты триацетата целлюлозы, получаемые при ацетилировании в присутствии кислотных катализаторов. [34]
Характерной особенностью триацетатов, получаемых ацетилированием природной целлюлозы в присутствии пиридина, является нерастворимость этих продуктов в органических растворителях. Если, однако, проацетилировать в тех же условиях препараты переосажденной целлюлозы, то получается триаце-тилцеллюлоза, растворимая в тех же растворителях, что и препараты триацетилцеллюлозы, получаемые при ацетилировании в присутствии других катализаторов. Различная растворимость триацетатов, получаемых из природной и переосажденной целлюлозы, при ацетилировании смесью уксусного ангидрида и пиридина является одним из характерных отличий этих двух структурных модификаций целлюлозы. О причинах этого явления было указано выше ( гл. При получении ацетил-целлюлозы в производственных условиях применение пиридина в качестве катализатора нецелесообразно. [35]
Метиловый эфир триацетата рацемической 4 - э / ш-шикимовой кислоты ( XIX) ( 6 6 г) растворяют в 100 мл безводного фтористого водорода. Через 24 ч фтористый водород испаряют в токе воздуха. Продукт высушивают в эксикаторе над едким кали, после чего кипятят 4 ч с 4 % - ным метанольным раствором хлористого водорода. [36]
При омылении триацетата до содержания 2 5 ацетатных групп ( с 52 % уксусной кислоты, которая может отщепляться) исчезает растворимость в хлороформе, а растворимость в ацетоне медленно достигает своего наивысшего значения, и повышается растворимость в спирте. У диацетата исчезает растворимость в ацетоне, а растворимость в горячем спирте достигает своего максимума. В ледяной и муравьиной кислотах ацетатные эфиры целлюлозы растворимы во всех степенях замещения. Длина цепи природной целлюлозы оказывает меньшее влияние на растворимость, чем степень ацетилирования. [37]
Для выделения триацетата из тщательно отмытой от катализатора первичной массы избыток уксусного ангидрида разлагают или связывают точно дозированным количеством воды [125], молочной или муравьиной кислот или других аналогичных веществ, не вызывающих гидролиза триацетата. Одновременно для стабилизации продукта отщепляют остатки сернокислотных эфирных групп и заменяют их ацетильными. Дальнейшую обработку производят в большинстве случаев как и для 2 5-ацетата. Процесс непосредственного прядения уксуснокислого раствора первичного триацетата до сих пор не был реализован из-за затруднений, связанных с коррозией. [38]
При фотоокислении триацетата глицерина выход всех продуктов распада существенно возрастает. [39]
Пленки из триацетата амилопектина или триацетата всего крахмала абсолютно непригодны. [40]
Небольшую часть полученного сухого триацетата клетчатки помещают в пробирку, добавляют 4 капли ацетона и медленно нагревают до слабого кипения 1 - 2 мин. Полученный раствор выливают на предметное стекло. После испарения ацетона на стекле остается пленка. [41]
Первичный ацетат ( триацетат) растворим в ледяной уксусной к-те, метиленхлориде, хлороформе, анилине, пиридине и др. Триацетат целлюлозы применяется для формования волокна и пленок, используем: ых для произ-ва электроизоляционных материалов, а также для произ-ва волокон для текст-ильной пром-сти. [42]
Помимо этих показателей триацетат, используемый для изготовления основы фотокиноматериалов, должен отвечать определенным требованиям по прозрачности и цветности растворов ( так как получаемое потом на пленках изображение рассматривают при прохождении через него светового потока), а также зольности и кислотности во избежание снижения стабильности основы и десенсибилизации светочувствительного слоя. [43]
Частично гидролизоваи ный триацетат после отжима от раствора азотной кислоты промывают водой. [44]
Первичный ацетат ( триацетат) растворим в ледяной уксусной к-те, метиленхлориде, хлороформе, анилине, пиридине и др. Триацетат целлюлозы применяется для формования волокна и пленок, используемых для произ-ва электроизоляционных материалов, а также для произ-ва волокон для текст-ильной пром-сти. [45]