Cтраница 3
Дигалогениды, тригалогениды и виниловые производные. Реакция гидролиза геле-дигалогенпроизводных с образованием альдегидов используется довольно редко. Легче всего она протекает в случае бензилиденгалогенидов и приводит к образованию ароматических альдегидов. Гидролиз проводят в кислой или щелочной среде в довольно жестких условиях. [31]
Ди - и тригалогениды молибдена хорошо известны. Существует также ряд комплексных галогенидов двух - и трехвалентного Мо, а также гало-генидов, состав которых формально отвечает промежуточной степени окисления металла. Идентичные или близкие по составу соединения получены и для вольфрама. [32]
Известны дигалогениды и тригалогениды алкилсвинца. [33]
Известны дигалогсаиды и тригалогениды арилсвинца, а также производные дигало. [34]
Геминальные ди - и тригалогениды ( кроме производных метала) гидролизуются ( см. разд. Из ароматических фторидов и хлоридов можно получить производные реакциями нитрования или сульфирования ( см. разд. [35]
В твердом состоянии все тригалогениды образуют кристаллы с молекулярной структурой. Молекулы РГ3 представляют собой тетраэдры с 5 3-гибридным атомом фосфора в центре, а одна из вершин занята неподеленной электронной парой центрального атома. [36]
С остальными галогенами получаются тригалогениды хрома СгС1з, СгВгз. Иодид хрома ( III) получен только в виде кристаллогидрата Сг. [37]
Как указано выше, оловоорганические тригалогениды могут быть получены реакцией соединений R4Sn с тетрагалогенидами олова. [38]
Для синтеза смешанных соединений R3SnR тригалогениды RSnX3 применяют в тех случаях, когда моногалогенидыН 35пХ труднодоступны. Это относится прежде всего к соединениям, где возможны пространственные затруднения. Следует иметь в виду, что соединения этого типа отличаются сравнительно малой стабильностью. Например, выделить фенилтри - ( 1-инденил) олово не удается. При обработке реакционной смеси водой вещество гидролизуется. Из реакционной среды выделены фенилстаннановая кислота и инден. [39]
При действии литийорганических соединений на тригалогениды висмута, галогениды диарилвисмута или дигалогениды триарилвисмута образуются соединения типа R3Bi, R2BiR, Ar5Bi и Ar3BiAra соответственно. Метод применим и для синтеза гетероциклических соединений висмута с атомом металла в цикле. Однако все эти реакции описаны только на единичных примерах. [40]
Из галогенидов висмута наиболее исследованы тригалогениды состава которые при взаимодействии с водой гидролизуются с образованием оксогалогенидов состава BiOHal. [41]
Трихлорид галлия, как и остальные его тригалогениды, способен к большому числу реакций присоединения с различными органическими веществами, содержащими азот или кислород. Многие из таких продуктов присоединения плавятся и даже перегоняются без разложения. Аналогично с пиридином образуются два комплекса [ Py2GaCl2 ] GaCl4 и [ Py2GaCl2 ] Cl [53], где Ру - пиридин. Некоторые из указанных соединений, например пиридиновые, растворяются в холодной воде без заметного гидролиза. [42]
В литературе [ 8, 91 описаны также тригалогениды циклопентадиенилтитана - соединения, содержащие лишь одно я-связанное циклопентадиенильное кольцо. [43]
Галогенфосфины R2PX и дигалогенфосфины RPX2, а также тригалогениды фосфора РХ3 являются важными исходными веществами в синтезе разнообразных фосфорорганических соединений; их использование для получения различных типов фосфи-нов уже обсуждалось выше. Многие другие препаративно важные реакции рассмотрены в разд. [44]
![]() |
Диаграмма состояния системы Cd - Bi. [45] |