Триены

Cтраница 3

Фунгицидная активность галогеналканов возрастает при переходе от моно - к полигалогенпроизводным и при увеличении молекулярной массы соединений, но до некоторого предела. У галогеналкенов фунгицидная активность выше, чем у галогеналканов, галогензамещенные диены и триены еще более активны. [31]

Фунгицидная активность галогеналканов возрастает при переходе от моно - к полигалогенпроизводным и при увеличений молекулярной массы соединений, но до некоторого предела. У галогеналкенов фунгицидная активность выше, чем у галогеналканов, галогензамешенные диены и триены еще более активны. [32]

Из рассмотрения таблицы следует, что независимо от природы углеводородных радикалов - заместителей в молекуле олефина, во всех случаях реакция Принса приводит к образованию соответствующего 1 3-диоксана, в качестве промежуточного продукта при образовании которого ( как показывают результаты гидролиза), фигурируют отвечающие последним 1 3-гликоли. Большой интерес представляет также рассмотрение продуктов каталитического па-рафазного разложения различных 1 3-диоксанов, представляющих собой, как правило, ди - или триены. [33]

Анализ этих данных позволил предположить возможность существования двух основных маршрутов превращения парафина в ароматические углеводороды: через последовательное дегидрирование до триена, который легко циклизуется термическим путем без участия катализатора, и через-циклизацию алифатической молекулы, которой могут подвергаться парафины, олефины или диены [5] с участием катализатора. Применение углеводородов, меченных 14С, позволило достаточно четко проследить пути: превращения гексана на алюмохромовом катализаторе и показать, что олефины, диены и триены являются промежуточными продуктами при образовании бензола, а из циклических углеводородов предшественником бензола является только циклогексадиен. Гексан и гексен не образуют цик-логексана [6, 7], гексадиены не превращаются в циклогексен. [34]

Подробно изучена известная в то время С6 - дегидроциклизация парафинов на окисцых катализаторах. Было показано, что образующиеся при этом олефины не превращаются в циклогексаны, дегидрирующиеся далее в ароматические углеводороды, а подвергаются последовательному дегидрированию в диены и триены, которые и в отсутствие катализатора способны превращаться в циклогексадиены, легко ( с выделением тепла) образующие ароматические углеводороды. [35]

Триеновые антибиотики - более малочисленная группа, сведения о которой появились сравнительно недавно. Все триены представляют собой малостабильные аморфные порошки, характеризующиеся максимумами в области 257 - 268, 267 - 278 и 278 - 288 нм. Триены интересны с точки зрения структурных особенностей, отличающих их от других полиеновых макролидов. Хотя микотриенин содержит два атома азота, в нем не определены ни аминосахар, ни аминофенол. Бумажной и тонкослойной хроматографией в молекуле некоторых триеновых антибиотиков ( микотриенин, хромотриенин, триен из Act. Протицин отличается от других полиенов содержанием фосфора. [36]

Изменение основных типов ненасыщенности в процессе облучения ПБ и ПИ по данным ИК-спектроскопии. [37]

В процессе пострадиационного разогрева содержание транс-виниленовой ненасыщенности увеличивается, причем в ПИ более интенсивно, чем в ПБ. Винильная ненасыщенность исходного каучука также расходуется в первичных реакциях сшивания и цис-транс-изомеризации. Сопряженные диены и триены образуются при протекании как первичных, так и пострадиационных реакций. [38]

Хотя правила Вудворда имеют большое значение в структурных исследованиях, необходимо ясно представлять те ограничения, которым они подчиняются. В циклических диенах или триенах, содержащих пяти - и шестичленные кольца, предполагаемые и наблюдаемые величины длин волн должны совпадать в пределах 5 ммк. Для ациклических диенов допускаются некоторые отклонения, а ациклические триены и полиены могут и не подчиняться этим правилам. Даже в пределах категорий соединений, для которых предназначены правила, известны исключения. Например, 1 3-димети-ленциклогексан ( XXXIII) поглощает при более коротких длинах волн, чем можно ожидать, по-видимому, из-за пространственных затруднений, не допускающих плоского расположения двойных связей. [39]

Такие полярные жидкие фазы, как полиэфиры - продукты конденсации двухосновных кислот ( янтарная, адипиновая) с двухатомными спиртами ( этиленгликоль), - обеспечивают более быстрое прохождение эфиров жирных кислот через колонку, причем триеновые кислоты удерживаются дольше диеновых, последние - дольше моноеновых. Наименьшими удерживаемыми объемами обладают насыщенные кислоты. При применении апьезона L отмечается обратный порядок элюирова-ния, однако такие пары, как диены - триены, тетраены - пентаены, имеют одинаковые удерживаемые объемы. На колонке с полиэфиром цнс - и транс-изомеры имеют одинаковую величину удерживаемого объема, также ведут себя моноены с различным расположением двойной связи в цепи. Монометилпроизводные кислот имеют меньшее на 10 % время удерживания на колонках как с апьезоном, так и полиэфиром. [40]

Наряду с изомеризующим действием катализаторов крекинга, которое имеет решающее значение для образования углеводородов с высокой детонационной стойкостью, интересна еще способность этих контактов переносить водород от одной молекулы олефина к другой. По этой причине бензин, полученный каталитическим крекингом, более насыщен, чем бензин, полученный в термическом процессе, а следовательно, и менее склонен к осмо-лению при хранении. Реакция переноса водорода имеет характер диспро-порционирования, при котором одна молекула олефина восстанавливается в парафин, а другая - становится еще более ненасыщенной. Процесс может повториться; при этом образуются триены, которые переходят в ароматические углеводороды. Чем больше продолжительность соприкосновения крекируемого вещества с катализатором, тем более заметны реакции переноса водорода. Для получения каталитическим крекингом авиационного бензина, который должен содержать как можно меньше олефипов, требуется более длительный контакт, чем для получения обычных автомобильных бензинов. [41]

Наряду с изомеризующим действием катализаторов крекинга, которое имеет решающее значение для образования углеводородов с высокой детонационной стойкостью, интересна еще способность этих контактов переносить водород от одной молекулы олефина к другой. По этой причине бензин, полученный каталитическим крекингом, более насыщен, чем бензин, полученный в термическом процессе, а следовательно, и менее склонен к осмо-лению при хранении. Реакция переноса водорода имеет характер диспро-порционирования, при котором одна молекула олефина восстанавливается в парафин, а другая - становится еще более ненасыщенной. Процесс может повториться; при этом образуются триены, которые переходят в ароматические углеводороды. Чем больше продолжительность соприкосновения крекируемого вещества с катализатором, тем более заметны реакции переноса водорода. Для получения каталитическим крекингом авиационного бензина, который должен содержать как можно меньше олефинов, требуется более длительный контакт, чем для получения обычных автомобильных бензинов. [42]

Алкены - это углеводороды алифатического ряда, которые содержат не менее одной двойной углерод-углеродной связи. Такие соединения называются ненасыщенными, так как они не имеют максимально возможного числа водородных атомов; иногда их называют олефинами. Общая формула СПН2 описывает гомологический ряд, содержащий одну двойную связь на молекулу, а СПН2 2 - ряд с двумя двойными связями. Члены последнего класса называются алкадиенами или просто диенами. Известны также триены и еще более непредельные полиены. [43]

Алкены - это углеводороды алифатического ряда, кот орые содержат не менее одной двойной углерод-углеродной связи. Такие соединения называются ненасыщенными, так как они не имеют максимально возможного числа водородных атомов; иногда их называют олефинами. Общая формула С Н2 описывает гомологический ряд, содержащий одну двойную связь на молекулу, а СПН2 2 - ряд с двумя двойными связями. Члены последнего класса называются алкадиенами или просто диенами. Известны также триены и еще более непредельные полиены. [44]

Олефиновая группа с соединениями переходных металлов вступает в реакции разных типов. Часто происходит реакция замещения, и известно, что моноолефины вытесняют карбонилы, галогены, фосфины, нитрилы и эфи-ры. Эффективным способом промотирования этих реакций может быть облучение УФ-светом. В результате таких реакций замещения были получены олефиновые комплексы металлов V-VIII групп. Аналогичным образом взаимодействуют диены, триены, тетраены, и иногда замещение сопровождается изомеризацией олефина. Например, Fe ( 0) имеет выраженную склонность координировать диены так, что они становятся сопряженными. Поэтому в ходе реакции несопряженные диены изомеризуются в сопряженные. На устойчивость комплексов влияют природа и симметрия орбиталей, доступных для связывания. Вследствие этого Fe ( 0) образует более прочные комплексы с бутадиеном-1 3 нежели с циклооктадиеном-1 5, в то время как для родия ( 1) и цлатины ( П) обычно наблюдается обратная зависимость. [45]

Страницы: 1 2 3 4