Трикетон
Cтраница 3
 |
Хелаты а-аминокислот с медью ( Н. [31] |
Окислительное дезаминирование а-аминокислот осуществляется при действии на них ди - и трикетонов, оксида серебра ( II) и некоторых других окислителей. [32]
Иодирование соединений, замещенных в пара-положении бензоильной группы, при кипячении трикетона со спиртовым раствором йода идет так же легко. Реакции замещения, вероятно, предшествует образование КПЗ трикетон-йод, так как при сливании их растворов при комнатной температуре происходит мгновенное увеличение оптической плотности по сравнению с плотностью раствора йода. [33]
Повидимому, эти изонитрозокетоны непригодны для получения лежащих в их основе смежных трикетонов. Для этой цели лучше применять продукты конденсации кетоэнолов с нитрозодиметиланилином; поэтому приводим описание образования этих соединений. [34]
Последовательное восстановление, гидролиз и окисление позволяют получить из ( 559) трикетон ( 560), циклизующийся в 9сс 10р - кетол ( 562) при хроматографировании на флорексе. Изомеризация последнего в D-гомоэстрадиол ( 564) протекает с небольшим выходом при кипячении с палладированным углем. [35]
Они дают нри гидролизе я-днкетоны или, в некоторых случаях, смежные ( вицинальные) трикетоны, а при восстановлении, - а-ами-нокетоны. Реакция между кото нами и азотистой кислотой не всегда применима. [36]
Хлорангидриды кислот обычно не вполне пригодны для получения р-дикетонов, так как при их применении часто образуются соответствующие трикетоны и О-ацильные производные дикетонов. Более того, хлорангидриды или ангидриды кислот часто дают О-ацильные производные, в особенности при взаимодействии с а-замещенными кетонами. [37]
Известны случаи еще более сложных молярных соотношений, когда из 2 молей альдегида и 3 молей кетона получаются трикетоны. Путем подбора соответственных условий реакции можно, однако, легко избежать образования этих побочных продуктов или же добиться того, чтобы количества их были, по возможности, невелики. [38]
На основании сравнения скоростей циклизации было показано, что при превращении ( 414) в ( 418) трикетон ( 415) не является промежуточным продуктом. [39]
Известны случаи още более сложных молярных соотношений, когда из 2 молей альдогида и 3 молей кетона получаютси трикетоны. [40]
Интермедиат ( 215) восстанавливается по лабильной связи N-О изоксазольного цикла и является, по сути дела, замаскированным трикетоном, что позволяет получить аннелированный продукт. Такой подход позволил построить кольца А и В стероидного ен-4 - оиа-3, причем изоксазольный цикл сохранялся на протяжении ряда химических операций. [41]
Хорошо известно, что альдегиды и кетоны, содержащие несколько электроотрицательных заместителей, а также некоторые ди - и трикетоны образуют твердые гидраты - Классическим примером является хлоральгидрат, который по данным ЯМР [ 251 и спектров КР [57] имеет формулу геж-диола СС13СН ( ОН) 2, а не свободного гидрата. OH) 2 в водных растворах; оно сопровождается исчезновением или ослаблением характеристической полосы поглощения карбонильной группы в УФ-спектре при 280 ммк, что также подтверждает диольное строение гидрата. [42]
Реакция гидролиза гладко протекает в 90 % - ном этаноле в присутствии едкого кали и используется для синтеза р - трикетонов ( IX), выделяемых с хорошим выходом. [43]
Открытие а-аминокислот типа RCHC02H легко может быть осуществлено с помощью цветной нингидринной реакции, которая заключается в нагревании спиртового раствора трикетона нингид-рина с раствором, содержащим аминокислоту, в результате чего появляется фиолетово-синяя окраска. Чувствительность и надежность этой пробы таковы, что 0 1 ц, моля аминокислоты дает окраску, интенсивность которой воспроизводится с точностью до нескольких процентов; при этом необходимо присутствие восстанавливающего агента, например хлорида олова ( II), для предотвращения окисления окрашенной соли растворенным кислородом. [44]
Такой же лактон получен при окислении стероидов Б и В Сг03 и, возможно, эти реакции также протекают через образование трикетона А. [45]
Страницы: 1 2 3 4