Cтраница 1
Тримеры и тетрамеры представляют собой перегоняющиеся жидкости или сублимирующиеся кристаллические вещества. Свойства характерных представителей этих веществ приведены в табл. VI. Эти вещества имеют циклическое строение. [1]
Тример образуется в небольшом количестве при нагревании нелетучего полимера [ ( СНзЬРВШЬс до 173 С. [2]
Тример, вероятно, имеет циклическую структуру. [3]
![]() |
Прибор для получения тет-рабромид-фторида фосфора. [4] |
Тример или тетрамер фосфоиитрилхлорида ( порошок) взаимодействует при 120 - 125 С с фторосульфоиатом калия. В результате реакции ие меняется степень полимеризации. [5]
![]() |
Схематическое изображение молекулярного Ве СЗ 60 000. [6] |
Тримеры и тетрамеры, получаемые полимеризацией пропилена над фосфорной кислотой, используются для производства моющих веществ. Алкилированием бензола тетрамером пропилена получают додецил-бензол. [7]
Тримеры 2 4-толуилендиизоцианата изоциануратной структуры ( ТДЙ-изоцианурат) благодаря наличию тримерных циклов придают покрытиям большую хрупкость, поэтому их обычно сочетают с алифатическими сложными олигоэфирами с невысоким содержанием гидроксильных групп ( около 5 - 8 %), например с олигоэфиром на основе диэтилегликоля, триметилолпропана, фталевого ангидрида и адипиновой кислоты. Увеличение содержания ОН-групп недопустимо из-за повышения хрупкости. С простыми олигоэфирами, не содержащими ароматических колец, ТДИ-изо-цианурат не совмещается. [8]
Тримеры и тетрамеры хлоридов фосфоронитрила разлагаются при 250 С и полимеризуются. Некоторые феноксипроизводные, образующиеся в результате реакции со щелочным фенолятом, являются жидкостями; они термически стабильны при температуре до 400 С. [9]
Тример и тетрамер образуют эвтектическую смесь, которая плавится при 88 5 - 89 С. При 150 - 400 С фосфонитрилхлорид полимеризуется, образуя неорганический эластомер. Смесь продуктов ФНХ добавляется в вискозу на машине для формования. [10]
Тример не полимеризуется в высшие гомологи. Причины необычной стабильности циклического тримера в этом ряду весьма очевидны. Во-первых, переход от мономера к циклическому тримеру состоит в потере энтальпии л-связи и, во-вторых, тример сразу же при образовании стабилизируется благодаря сочетанию наиболее выгодных валентных углов ( около 120) и планарности цикла, допускающей образование рп - рл-ароматической системы. Высшие гомологи менее стабильны по сравнению с тримером вследствие уменьшения степени делокализации электронов, вызываемой изогнутостью цикла или цепи. [11]
Тример имеет плоскую конфигурацию, а тетрамер - изогнутую. Хотя набор значений для ненапряженных углов у кислорода и кремния весьма большой ( см. приложение II), валентные углы скелета в тримере более напряжены, чем в тетрамере и высших гомологах. Это становится особенно очевидным, если, как уже рассматривалось в гл. [12]
Тример и тетрамер легко можно разделить возгонкой, хотя применяют также дробную кристаллизацию. [13]
Тример содержит пентаметилгептены и динео-пентилэтилен. [14]
Тример при облучении на ускорителе электронов ( 1 - 1 2 Мэв) в атмосфере воздуха при 130 С может быть полностью полимеризо-ван в резиноподобную клейкую массу с примесью тетрамера. Такое превращение не происходит при проведении полимеризации в отсутствие воздуха или на воздухе, но при комнатной температуре. [15]