Cтраница 2
Синтез основан на декарбонилирова-нии а-гидроксикислоты с образованием альдегида, в данном случае формилуксусной кислоты. [16]
Оксокислоты часто превращаются лишь в соответствующие а-гидроксикислоты, восстановление эфиров р-оксокислот возможно, но с невысокими выходами, в то время как у-оксо-кислоты восстанавливаются с хорошими выходами. Слишком хорошая растворимость кетона в водной фазе, однако, тоже нежелательна. [18]
Подобное расщепление характерно также для а-гидроксикислот ( см. разд. [19]
При действии сильных минеральных кислот углеродным скелет а-гидроксикислот расщепляется по связи С-1-С-2 с образованием карбонильного соединения ( альдегида или кетона) и муравьиной кислоты. [20]
Интересно отметить, что аналогичное превращение характерно и для а-гидроксикислот ( см. разд. [21]
Тетраацетат свинца, подобно периодату, реагирует также с а-гидроксикислотами, - аминокислотами и а-гидроксиаминами. Гликоли и их а-замещенные производные не образуют диоксида свинца: они частично взаимодействуют с реактивом и, возможно, затрудняют растворение оксида свинца. [22]
Из реакций, характерных для гидроксикислот, заслуживают также упоминания расщепление а-гидроксикислот и селективные окислительно-восстановительные реакции, в которых затрагивается гидроксильная группа. [23]
Лактиды являются циклическими сложными эфирами, при образовании которых каждая молекула а-гидроксикислоты реаги-рует и как кислота, и как спирт. [24]
Из реакций, характерных для гидроксикислот, заслуживают также упоминания расщепление а-гидроксикислот и селективные окислительно-восстановительные реакции, в которых затрагивается гидроксильная группа. [25]
Оксокислоты являются более сильными кислотами ( р / - 2 5), чем а-гидроксикислоты. [26]
Реакцию проводят в жидкой фазе, барботируя оксид углерода через смесь альдегида, воды и а-гидроксикислоты. В жидкости растворяют 3 % ( мол. [27]
Показано, что монометиловый эфир ацетиляблочной кислоты ( 11) служит хорошим синтоном для получения а-гидроксикислот путем анодного взаимодействия ( реакция Кольбе) с карбоновыми кислотами. [28]
Сложные эфиры а-оксокислот могут восстанавливаться N-ал-килникотинамидами в присутствии перхлората магния [18] с образованием соответствующих сложных эфиров а-гидроксикислот. Механизм введения асимметрии точно не установлен, однако он может включать координацию иона магния двумя карбонильными группами в переходном состоянии, необходимом для гидридного переноса. Весьма многообещающим альтернативным методом восстановления сложных эфиров а-оксокислот является каталитическое асимметрическое гидроксилирование кетонов в присутствии лиганда ( 11) и циклоокта-1 5-диенродий ( 1) хлорида. [29]
Первый из этих способов пригоден для получения гидроксикие лот с любым взаимным расположением функций, второй - только для а-гидроксикислот. [30]