Cтраница 4
Преимущественное образование одного из энантиомеров вызвано асимметрической индукцией, обусловленной различной термодинамической стабильностью переходных состояний, которые образуются при координации магнийорганического галоге-нида по противоположным сторонам плоскости карбонильной группы. Эти идеи были детально разработаны в 1950 г. Прелогом [4], который с их помощью не только охарактеризовал механизм появления асимметрического атома углерода, но также вывел конфигурационные связи между исходным спиртом и получающейся а-гидроксикислотой. [46]
Соединения этого класса являются достаточно простыми представителями природных соединений, они весьма часто встречаются в самых различных природных источниках. Гидрокси-алкановые кислоты были выделены из ланолина, пчелиного воска, коры, корней, воскообразного слоя листьев, семян, бактерий и грибов. Наиболее часто встречаются а-гидроксикислоты, a в комбинации со сфингозинами животных и фитосфингозинами растений и Микроорганизмов они, очевидно, входят в состав всего живого. [47]
Как и другие нитрилы, они могут подвергаться гидролизу при кипячении с водным раствором кислоты. При этом образуются а-гидроксикислоты или ненасыщенные кислоты. [48]
В зависимости от положения первой относительно второй различают а -, р у-и 5-гидроксикислоты. Простейшая - гликолевая ( гидроксиуксус-ная) кислота является а-гидроксикислотой. Молочная ( а-гидроксипро-пионовая) кислота - продукт жизнедеятельности ряда бактерий; ее используют в качестве консервирующего средства. Молочная кислота накапливается в мышцах как продукт усвоения глюкозы. Во многих плодах найдены яблочная ( гидроксиянтарная) и винная ( дигидроксиянтарная) кислоты. Некоторые гидроксикислоты играют важную роль в биохимических процессах. [49]
В силу близости двух функциональных групп эти кислоты обладают рядом характерных реакций. Гидроксикислоты легко образуют комплексы с металлами, например с медью ( 54), включающие обе функциональные группы. Бор, там где возможно, легко образует хелатные циклы с а-гидроксикислотами. [50]