Cтраница 1
Триметилалюминий А1 ( СНз) з - жидкость с темп. С, воспламеняется на воздухе. Триэтилалюминий А1 ( СоН5) з кипит при 194 С. Для алюминия известны первичные, вторичные и третичные ( полные) производные. [1]
Триметилалюминий ( жидкость) представляет собой димер А12 ( СН3) б в бензоле и заметно димеризован в газовой фазе. Три-этилалюминий и три-н-пропилалюминий также являются димерами в бензоле, но еще более диссоциированы в газовой фазе, чем А. Трнизопропилалюминий мономерен в бензольном растворе. Важной особенностью этих структур является образование мостиков метальными группами. [2]
Триметилалюминий А1 ( СН3) 3 - воспламеняющаяся на воздухе жидкость с темп. [3]
Триметилалюминий получается в промышленности восстановлением диметилалюминийхлорида натрием; а триэтил - и триизобу-тилалюминий - реакцией этилена ( или изобутилена) и водорода с алюминием. Высшие алюминийалкилы получают реакцией обмена между соответствующими олефинами и триизобутилалюминием. [4]
Триметилалюминий в условиях, характерных или оптимальных для реакции высших алюминийтриалкилов, с этиленом заметно не реагирует. [5]
Триметилалюминий может давать координационную связь с отрицательно заряженной метильной группой ( метил-ионом), входящей в состав метиллития, образуя соль LiAl ( CH3) 4, содержащую комплексный тетраметилалюминат-ион. Это соединение самопроизвольно не воспламеняется, но медленно окисляется на воздухе и быстро разлагается водой. [6]
Триметилалюминий разлагается при температуре выше 300 С с выделением метана, этана и водорода. [7]
Триметилалюминий, который не может разлагаться с отщеплением олефина, более стоек. Он разлагается при температуре выше 300 с образованием метана, а также заметных количеств этана и водорода. Твердый остаток от разложения состоит из металлического алюминия, карбида алюминия и полимерных продуктов. [8]
![]() |
Структуры [ Be ( CH.. JH и [ А1 ( СН3 3 ]., установленные рентгенографически. [9] |
Триметилалюминий ( жидкость) представляет собой димер А12 ( СН3) б в бензоле и заметно димеризован в газовой фазе. Три-этилалюминий и три-н-пропилалюминий также являются димерами в бензоле, но еще более диссоциированы в газовой фазе, чем А12 ( СН3) в. Триизопропилалюминий мономерен в бензольном растворе. Важной особенностью этих структур является образование мостиков метальными группами. [10]
Триметилалюминий и А1 ( С2Н5) з в бензоле, а также А1 ( изо - CiHg) з в бензоле и хлороформе в процессе взаимодействия с ( CaHsJfcVCU восстанавливают ванадий до трех - или одновалентного состояния, в результате чего сигнал ЭПР исчезает. Трехвалентный ванадий имеет два неспаренных З - электрона. Поэтому отсутствие сигнала ЭПР в системе ( C5H5) 2VC12 - A1R3 может указывать на восстановление ванадия до двухвалентного состояния. Соединения двухвалентного ванадия, как и ( CsHsJaTiCl, могут образовывать димерные непарамагнитные комплексы. [11]
Триметилалюминий - димер с метальными мостиками; структура и связи в нем напоминают диборан. Однако соединение ВМе3 - мономер и этому не найдено убедительного объяснения, тем более что ВеМе2 ( как и ВеН2) образуют полимеры. В этих последних молекулах атомы бериллия окружены тетраэдрически расположенными мостиковыми группами. [12]
Триметилалюминий проще всего получить реакцией симметризации действием металлического магния на эквимолекулярную смесь метилалю-минийиодидов ( подробно об этом см. гл. [13]
Триметилалюминий в данном случае переносит свою инертность на этильные группы, связанные с алюминием. То же относится к смеси высших гомологов триэтилалюминия с триметил-алюминием. [14]
Триметилалюминий гладко реагирует с литием в присутствии эфира, а с натрием и калием - в присутствии тетрагидрофурана. С и жидкий 1ЛА1Н ( СН3) 3 - О ( С2Н5) 2; эфир и тетрагидрофуран легко отщепляются при нагревании в вакууме до 100 - 120 С. [15]